Способ получения сопряженных диолефинов

,1 598274 ьоиз Советских Социалистических Республикявки Ъо Государственный комитет(43) Опубликовано 28.02.78, Боллстснь чо 8 авета Министров СССдо делам изобретений н открь тий 53) УДК 547.313.3(088.8) я о;п.а: и 20.03.(8 га опуо,иова 2) Авторь; изобретен и Д. Л. Рахманкулов, Е, А, Кантор, А. Г. Г. И. Рутман, Н. Е. Максимова и С. С. акумов лотский 71) Заявитель Уфимский нефтяной институ Л У 11 ЕН ИЯ СО П РЯ ЖЕ И Н ЪХ ЛЕФИНОВ 54) СПОС 10 2 ча Про 1 ол учен Изоол ж и тел ьн ость опыт 4,8 3,4 6,5 Мст Изо Степень92,2 70,2 % в расче- Физико-хи- совпадают 25 Ило МетВыхо; тспа и мичсскн с литера Изобретение относится к ооластп нефтехимического производства сопряжсннь.( дполсфинов и може быть использовано для полу - чения мономеров синтетических каучуков.Известные способы получения сопряженных диолефинов из циклических ацеталей (замещенных 1,3-диоксанов) отличаются использованием катализаторов сырьевых компонентов, сложностью оформления процесса и пр. Недостатками таких методов являются многостадийность, слоткпость подбора катализатора с достаточной активностью и селектнвность и т. д, 11.Известен также способ получения сопряженных диолефинов, например изопрена, путем конденсации олефинов с низшими спиртами, например изобутилена с метанолом, в присутствии катализатора окиси меди, нанесенной на окись кремния, при температуре 200 400 С 2,Недостатком способа является низкий выход (64 - 82%) изопрена в расчете на превращенный пзобутилеп.Целью изобретения является повышение выхода продукта.Поставленная цель достигается описываемым способом получения сопряженных диолефинов, заключающимся в том, что олефины конденсируют с низшим спиртом при повышенной температуре в присутствии катализатора окиси мсдп, нанесенноЙ на окись кремн 151, мод(1 пц 1 рова иной су,ьфиниловой кис"лотой,Отличием способа является использованиекатализатора модифицированного сульфаниловой кисло 1 ой.Желательно процесс проводить при 375 -400 С.П р и м е р 1. В кварцевую трубу, заполненную катализатором (окись меди на ЯОг), модифицированным сульфанпловой кислотой,подают метилоььш спирт в количестве 45 г,Текпературу в зоне реакции поддерживают впределах 375 - 400 С. Изобутилен в количестве 60 г вводят в реактор па половине высотызоны катализатора, Мольное отношение изобу гилен - метанол поддерживают равным1: 1,3. о, г.бутплснанолпрснпревращения, с:бутиленанолизопрсна составляет 99,6рсгращспный пзобутилен.с характсрпстпки изопрентурными данными,Зд каз 39,8 Изд. М 250 Тираж 568 НПО Госуддрствсппого когпптста Совстд Министров СССР по дслам изобретений и отк 1)ытий 113035, Москва, )К, Раушскдп иаб., д. 4(5Подписное Типографии, пр, Сапунова, 2 При мер 2. Условия опыта те же, что в примере 1.Количество катализатора, см 10Количество пропущенноготрнметнлэтнлена, г 70Количество пропущенногометанола, г 45Продолжительностьопыта, час 2Получено, г:Триметилэтилен 4,3Метанол 12,92,3-Диметил,3-бутадиен 76,1 Степень превращения, %:Триметилэтилен 93,8Метанол 71,4Селективность образования диена 98,9%, в расчете на олефин.П р им ср 3. Условия опыта, как в примере 1.Количество катализатора, смзКоличество пропущенногоизобутилена, г 62Количество пропущенногоэтанола, гПродолжительностьопыта, час 2 Получено, г:Изобутилен 6,5Этанол 1 1,4Метилпентадиен 79,1 Степень превращения, %:Изобутилен 89,6 Зтанол 81,4Сслсктивность образования диена 97,3%, в 5 расчете на превращенный олефин.Использование предлагаемого способа получения сопряькенных диолефинов повышает сслсктивность процесса и снижает коррозию оборудования за счет использования модифи О цпрованного катализатора, что упрощает технологический процесс и повышает выход целевого продукта. Формула изобретения151, Способ получения сопряженных диолефинов путем конденсации олефинов с низшимиалифатическими спиртами в присутствии катализатора, содержащего окись меди на оки 20 сн кремшя при повышенной температуре, отл и ч а и щ и й с я тем, что, с целью повышениявыхода продукта, используют катализатор,модифицированный сульфаниловой кислотой.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,25 что процесс осуществляют при 375 - 400 С,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Огородников С. К. Производство изопрена, Л., Химия, 1973, с. 36 - 39,30 2. Г 1 атснт СШЛ3621072, кл. 260 в 6,1971.