Способ получения 1, 4-диаминоантрахинона

Иь Е Фе-каттбиЮЪ л лс 4 ЬСвез Советских Свциавстицеских Ресаубдик Ф т т 78293соединеттием заявки % ГОщдарста 6 иьй В Саввтв Меватрвв по делам кзвбрати открытий(7 ите 54) СПОС ПОЛУЧЕНИЯ 1 4 еде естабильнона, в изаств Изобретение относится к производству,антрахиноновых красителей, в частности кспособам получения 1,4-диаминоантрахинона - красителя дисперсного Фиолетового К,пригодного для вращения ацетатного шелкакапрона и используемого в синтезе красителя кубового коричневого СК,Известен способ получения 1,4-дцамееноантрахинона окислением е 1 ейко.,4-диаминоантрахипона хлором в среде концентрцрован- оной серной кислоты при температуре 95 .100 С и выделением целевого теродуктаХ;,Получетееый целевой продукт содержит терц;еси хлорпроизводных антрахиноча и до 10%1-амино-оксиантрахинона,что ухудшает чнстоту и оттенок красителя и делает его непригодным для синтеза кубового коричневого СК,Известен способ окистеетптя лейко,4-ди,аминоантрахинона пиролтозитом в концентрированной .серной кислоте при 90-95 С с вы делением целевого продукта 12.Недостатками способа являются применение большого количества серной кислоты,приводящее к образованию сернокислотныхсточных вод и повышенное содержание золы 25(до 6%) в 1,4-диаминоантрахиноне, вследствие чего Он непригоден для синтеза кубового ееореечпсвого СКИзвестен также способ получеептя 1,4-диамцноантрахинона ГЗД аммонолизом хинизарцпа в пртесутствиее восстановителя в ср Оргатптческого растворитЕля - трееэтцленгликочя или метанола с 110 следующим Окислени О.; О,Оочавшегосее лейко4-дцаминоантрах инОРа к Б 1 Оводом воздуха в присутствии каталцтцческих добавок.гидроокиси щелочных елсталетов прп температуре 60-75 ОС и выделе)етеее е целевого продуетта, Выход целевого продуе,е а состаътеяет 85-98%.Недостатком способа является н ность качества 1,4-диаминоантрахи котором содержится 16-25% примесей продуктов антримидной конденсации), Примеси обуславливают мутную окраску волокна и за Осаждептя на ткани снижают красящую концентрацию красителя на 10-20%/К недостаткам способа следует отнести также использование органических р орителей - трцэтцленгликоля и метанола на стадии аммонолиза хинизарина.Ь3ф4Рют, герметизируют автоклав и далее процессокисления и дальнейшую обработку ведут согпасно примеру 1 но выдерживают массу нритемпературе 150 С. Получают 70 г красителя, выход 98%, по колористической оцен, ке н. краснее, по частоте чище типового образца дисперсного фиолетового К (тип, п,1974 г.)П р и м е р 3, Стадию аминированияпроводят согпадно примеру 1.Цпя сниженияколичества бисупьфитов до 25 г/и медпен;.но приливают 36 г перекиси водорода идалее процесс проводят, как описано впримере 1, Получают 34,85 г 1,4 днаминоаитрахинона, что соответствует выходу 97,5%, "579293С цепью устранения указанных недостатков предлагается аммонопиз хинизарина вести в водной среде с последующим окислени ем пейкопроизводного 1,4-диаминоантрахинона в водной среде 2;4-динитрохпорбензопом под давлением 5-15 ати и при температуре 100-150 оС,Предложенный способ позволяет получатькраситель дисперсный фиолетовый К без примеси продуктов антримидной конденсации, атакже исключить применение органического,растворителя-триатипенгпикопя ипи метанола,заменив его иа воду, что упучшает условияП р и м е р 1, В автоклав емкостью .600 мп, снабженный мешалкой, гильзой дпятермометра, аммиачным манометром, загру-,жают 314,3 г водного раствора, содержащего 61,2 аммиака, 26 г гидросупьфнта натрия, 36 г хинизарина,30Автоклав герметично закрывают и в теочение 3 час подогревают до 90 С, выдерживают при. атой температуре и давлении 5ати в течение 8 час, После выдержки отбирают пробу для определения окончания аминирования 1 хроматографический анализ на отсутствие хинизарина 1, При получении попожитеъного анализа массу охпаждают. до 70 оСи барботируют воздух со скоростью 0,5 п/мин,до содержания бисупьфата натрия не более25 г/и. После этого загружают 15,4 г 2,4--динитрохпорбензопз, автоклав герметизируюти в течение 2 час нагревают до 140 С, Затемвыдерживают при атой температуре и давлении15 ати )-7 час, По окончании реакции окис:з 5пения (отсутствие пейко,4-диаминоантрахинона) реакционную массу охлаждают до20 С, фильтруют, промывают водой до нейт1ральной реакции по бриллиантовой желтой бумажке. Получают 34,70 г в пересчете на, щсухой беззопьный 1,4-диаминоантрахинон, чтосоответствует выходу 97%, считая на загружещый хиннэарин, с колористической оценкой нкраснее, по чистоте н.чище типовогообразца 1 тип, п, 1974 г,) с красящейконцентрацией 110%, Все загрузки в примерах даны в пересчете на 100%,П р и м е р 2, В автоклав, описанный:в примере 1, со стадии аминирования загру-жают 402 г реакционной массы, содержащейзО72 г лейка,4-диаминоантрвхинона, 16 гбисупьфита натрия, 40 г аммиака, вносят30,8 г 2,4-динатрохпорбензопа, размешиваП р и м е р 4, Стадию окисления прова дят согласно примеру 2, но при температуре 120 С, длительность окисления составляето10-12 час, давление до 10 ати, Результаты аналогичны примеру 1.П р и м е р 5, Стадию окисления нроводят согласно примеру 2, но при температуре 100 оС, длительность окисления уведичивается до 15 час, давление снижается до 5-6 ати. Получают 1,4-диаминоантрахинон краснее по оттенку соответствующий по чистоте типовому образцу дисперсного фиолетс. вого К /тщт п,-1, 1974 г/, Выход 97%. формула изобретенияСпособ получения 1,4-диаминоантрахинона аммонопизом хиннзарина в среде раствори-теля в присутствии гидросупьфита натрия нритемпературе 90-92 С под давлением с пооспедующим окиспением подученного пейко,4-диаминоантрахинона и выделением цепевогопродукта, отличающийся тем,что, с целью улучшения качества целевогопродукта, в качестве растворителя в процессе аммонопиза используют воду и окиспениеведут в водной среде 2,4-динитрохпорбензс-пом под давпением 5-15 ати и при температуре 100-150 С.Источники информации, нринятые во внимание при экспертизе:1. Патент Гврмании М 627482, кп, 12 37,1936,2.Патент Германни 625759, кп,12 ( 37,1937.3, Авторское свидетельство СССР198350, кп, 12 Ч 37, 1967.