Способ получения гидрохинона

(22) Заявлено 21.06.76 с присоединением вкц Л осдарстненныи комитеСонета Министрон СССРпо делам изаоретенийи открытий(45) Дата опубликования оццсацця 0601.78 В. К. Пельтцер, В, Е. Атабеков, Н. И . Г, Егиазаров, В. И. Бандурко, В. И Авторы1 зобретс ицкевич Я. Ч. Па цомарецко и Б, Л кин,Ирхиц Институт физико-органической хими Н Белорусской(71) Заявцтсл 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОХИНОНА выходя 1 рьевой левогоязы. Изобретение относится к области получения диоксибецзолов, в частности к усовершенствованному способу получения гидрохинона (1,4-диоксибецзола) .Гидрохиноц используют в производстве органеского сека, сицтетц 11 ескОГО кя) ч", - ка, акролеина, Он широко применяется в качестве ацтиокислителя, ингибитора полцмсрцзации, фотореактцва. Аццлццокрасочная промышленность потребляет свыше 70 оо всего производства гидрохицоца.Единственным резльцым путем удовлетворения всех потребностей в фецольцом сырье в настояще вр:мя является получение сццтетических фенолов, в том числе и гидрохццоца. Известны способы получения гцдрохшюца из д-цитрозофенола 1, путем его нагревания при температуре 60 - 150 С в присутствииГИДРОЛИЗО Л-Я 1 ИЦОфЕНОЛ Япод давлецием при температуре 200 в 3 С. 2, Невысокий выход гидрохццона (25%) в первом из этих способов и малодоступное сырье во втором делают такие способы мало- перспективными для промышленного применения,Гидрохинон можно синтезировать окислением анилинз в хинон двуокисью марганца с последующим восстановлением хпцоца в гцдрохицоц 3, окцслеццем диизопропцлбсцзола с последующим р;злокеццем дцгцд 1)опсрекцсц кислотой в гцдрохпцоц 4. Проблема утилизации больших отходов сульфата маргяш 1 а ь одном способе требование высокого качества цсходцого дццзопроп 11 лбсцзола ц сложность 5 отделения его моцонч 1 дроперекцсц от дцгцдроперекиси в другом, затрудняют реялцз:пиО таких способов в промышленности.Наиболее близок и предлагаемому по техццческои сущности ц 1 остцгяемому эффекту 10 спосоо полуо 1 сцця Гидрохццоця цяг 1)свяццс.кислородсо:1 сржа щего производного 1-окснциклОГексеця, ццклогексен-дцоля,4, В паровой фазе прц 300 - 325 С в присутствии растворителя - воды ц катализатора - палла дироганного сцлцкагеля, содержащего 1.5 -5 вес. ,";, пялладця, промотцроваш 1 ого 2 0 о;0 вес, о сульфата калия, Нагрева 1 ше сопроВождяется дегцдрцровяццез ццклОГскссцОВОГО кольца. Способ осуществляют прц объемной 20 скорости 2 - 3 ч - . Выход гцдрох 1 гноця цспревышает 79,9 - 95.6, 5,Недостзткамц способа являются цсколцчсствеццый выход целевого продукта ц ограццченцость сырьевых ресурсов.25 Цель изобретения - повышеш 1 сце продукта и рясшцреш 1 с сь б Для этого по предлагаемому способу0 кячсстВе кцслородсодержащеГО производного578296 Составитель Н, БазлеваТекрсд И. Карандащова Редактор А. Соловьева Корректор О. Тюрина Заказ 8339 Изд Лго 872 Тираж 563ИПО Госсдарспвенного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное МОТ, Загорский филиал 31-оксициклогексенасоьзуют 1-оксицклогексен-он.Процесс осуществляют нагреванием 1-оксициклогексен-онапрн 300 - 325 С н объемной скорости 2 - 3 ч -на катализаторе, представляющем собой 1,5 - 5 вес, % палладия, нанесенного на снлнкагель марки КСК, промотированпый 2 - 10 вес. % сульфата калия.Исходный 1-оксициклогексеп-онподают в реакционную зону в виде 10%-ного водного раствора. Нагревание сопровождается дегидрированнем циклогексенового кольца и гидрировапием кетогруппы.Способ осуществляют на лабораторной установке проточного типа в реакторе из кварцевого стекла. В реактор загружают 5 мл катализатора. Перед каждым опытом катализатор актививируют в токе электролптического водорода при 400 С в течение 2 ч. Продолжительность опытов составляет 1 ч, От полученного катализата отгоняют воду и устанавливают его состав методом газожидкостной хроматографии,П р и м е р 1. 1 г 1-оксициклогексе,п-онарастворяют в 9 г дистиллированной воды. Полученный 10%-ный раствор с объемной ско 1 эостью 2 ч -подают в реактор с активиро. ванным катализатором (5 см). Реакцию ведут при 325 С. После удаления воды получают 0,99 г гидрохинопа, Выход гидрохинона составляет 99% на исходный 1-оксициклогексен-онпри 100% селективности процесса.П р и м е р 2. 10 г 10%-ного водного раствора 1-окспциклогексен-онаподают в реактор с объемной скоростью 3 ч -и ведут реакцию при 325 С, Получают 0,953 г гидрохинона, что составляет 95,3% на исходный 1-оксициклогексен-онпри 100% селективности процесса.П р и м е р 3. 10 г 10%-ного водного раствора 1-оксицнклогсксен-онаподают в реактор с обьемной скоростью 2 ч -и ведуТ реакцию при 300 С. Получают 0,923 г гидрохинона, что составляет 92,3% нз исходный 1-оксициклогексен-онпрн селективности 5 процесса 99,5%,Предлагаемый способ может быть легкореализован в промышленных масштабах. Использование в качестве сырья 1-оксициклогексен-онапозволяет получить гидрохинон 10 без посторонних примесей. Выход целевогопродукта по сравнению с прототипом повышается до 99% на исходное сырье. сРормула изобретения Способ получения гидрохинона наг 1 эеванпем кислородсодержащего производного 1-оксициклогексенапри температуре 300 - 325 С в присутствии воды как растворителя, 20 и катализатора - палладированного силикагеля, содержащего 1,5 - 5 вес. % пзлладия, промотированного 2 - 10 вес. % сульфата калия, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, в качестве кислород- содержащего производного 1-оксициклогексенаиспользуют 1-оксициклогексеп-он. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе301, Патент США Лд 3717683, кл. С 07с 37/00, 1973.2. Патент США М 3862247, кл, С 07 с37/00, 1975.3. Патент Японии ЛЬ 49 - 43940, сер. 2 (2),сб. 68 (190), 1974.4, Сипович И. Д, и др. Получение гидрохинопа из дигидроперекиси и-диизопропилбензона, Химическ эя промышленность, М 1,40 с. 7 - 10, 1974,5. Авторское свидетельство СССР Ъд 535279,кл. С 07 С 39/08, 1975.