Способ получения нафто 1, 8-вс-тиофен-2-она

цо(х 1 юк".эи; теймйтйб- тм ческва библнотфи МЬА(и) 56684 СПИ Союз Советских Социалистицеских Республик(23) ПриоритетОпубликовано 30.07,7 гасударственнын комитетСовета Министров СССРаа делам изобретенийи аткрьпий) УДК 547.736(088,8) Бюллетень28 та опубликования описания 20.10.77 2) Авторы изобретен М. А, Мостославский, О. К, Ядрихинская, С. И, Саенко Л, Ф. Горбас, Ю, Я, Зинченко и В. И. Слепченко(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯАФТО-(1,8-6 с)-Т И ОФ Е Н-0 Н Л Изобретенафто - (1,8ляется полгоидных крфто - (1,8-6пользоватьчто придаекам метод я к области получения ен-она, который явдля синтеза тиоиндипоследнее время на- - 2-он предлагают исатионных красителей, льную ценность поиснафто- (1,8-6 с) -тиофенние относитс2-она.Известно несколько способов синтеза нафто- (1,8-6 с) -тиофен-он, но выход продукта или не указан или составляет 40%.Известен способ получения нафто- (1,8-6 с)- тиофен-она из 1,8 - цианнафталинсульфоната натрия, согласно которому превращение натриевой соли 1,8 - цианнафталинсульфокислоты проводят путем сплавления с пятихлористым фосфором. Выделение полученного 1,8-цианнафталинсульфохлорида на смесь воды со льдом создает почти неразрешимые технологические трудности ввиду образования прочных комков, затрудняющих промывку и сушку продукта. Восстановление 1,8 - цианнафталинсульфохлорида проводят реактивом, приготовленным по Богерту и Бартлетту и представляющим собой раствор двухлористого олова в ледяной уксусной кислоте, насыщенной хлористым водородом, Приготовление этого раствора производят путем длительного и трудно осуществимого в производстве пропускания тока хлористого водорода в суспензию порошка хлористого олова в уксусной кислоте. Получаемый продукт на хромато.грамме имеет пять полос и температура плав 5 ления его колеблется от 126 до 143 С в раз.ных операциях. При очистке его требуется двукратная перекристаллизация из уксусной кислоты. Выход целевого продукта по данно му способу не превышает 74,3%.10 Целью предлагаемого изобретения являетспрппципиальное упрощение процесса путем исключения наиболее трудно осуществимых технологических стадий и уменьшения их числа с 14 до 4 при одновременном повышении15 выхода продукта.Предлагаемый способ заключается в том,что 1,8-цианнафталинсульфонат натрия сплавляют с хлорокисью фосфора с последующим восстановлением образовавшегося при сплав ленни 1,8 - цианнафталинсульфохлорида двухлористым оловом.Это позволяет не выделять промежуточного1,8-цианнафталинсульфохлорида, а непосредственно смешивать сплав хлорокиси фосфора 25 и 1,8 - цианнафталинсульфоната натрия с уксусной кислотой. Это также позволяет не приготовлять заранее реактив-раствор хлористого олова в уксусной кислоте, а добавлять порошок хлористого олова к уксуснокислому рас твору сплава. Получаемый таким образом прн566841 10 Формула изобретения Составитель Н. Савельева Техред М. Семенов Корректор Л. Орлова Редактор А. Соловьева Подписное Заказ 1885/11 Изд.635 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, п р. Сапунова, 2 восстановлении продукт содержит наряду с хроматографически чистым нафто - (1,8-Ьс)- тиофен - 2 - оном неплавкие комплексы, которые полност 1 яо разруша 1 отся действием разбавленной соляной кислоты прп нагревании до 80 в 1 С. Отдельно проводить эту стадию не обязательно, и она может быть совмещена с выделением целевого продукта, выход которого составляет 89 - 93%, т. пл. 140 - 144 С, продукт не содержит хроматографически обнаруживаемых примесей и не нуждается в очистке.Пр и мер. 200 г (0,78 г моль) 1,8 - цианнафталинсульфоната натрия и 288 мл (3,14 г моль) хлорокиси фосфора кипятят 2 ч, охлаждают до 70 С, прибавляют 1 л ледяной уксусной кислоты и при хорошем размешивании добавляют порциями 444 г (1,97 г моль) ЯпС 1, 2 Н,О, не допуская повышения температуры выше 100 С. После прибавления всего количества хлористого олова реакционную массу выдерживают при 80 - 100 С 20 ми и выливают в смесь 1,4 л соляной кислоты и 1,4 л воды, Нагревают до 100 С и после выдержки в течение 30 мин при этой температуре отфильтровывают осадок, промывают во дой и сушат. Выход 131,б г (90,1%), т. пл.142 - 144 С. Литературные данные для химически чистого нафто-(1,8-Ьс) - тиофен - 2-она: т. пл. 144,5 в 1.,5 С, 145 в 1 С, 145 в 1,5 С,Способ получения нафто - (1,8-Ьс) - тиофен 2-она путем сплавления 1,8 - цианнафталинсульфоната натрия с хлорангидридом фосфор пой кислоты и последующим восстановлениемобразовавшегося при сплавлении 1,8- цианпафталинсульфохлорида двухлористым оловом, отличаю 1 цийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упро щения технологии процесса, в качестве хлорангидрида фосфорной кислоты используют хлорокись фосфора.