Способ получения непредельных спиртов и линейных олигомеров пиперилена

О П И С А Н И Е п 11 566812ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Реслублик(23) ПриоритетОпубликовано 30.07.77. Бюллетень осударственныи комитет овета Министров СССР ло делам,:изобретенийи открытий28 47.315,2088.8)(5 ата опубликования описания 23,08. Авторыизобретени А. Т. Меняйло, Л. К. Путилина и М, В, Поспело 71) ЗаявителГОВ 4) С ПОСО И ЛИН ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СПИРТ НЫХ ОЛИГОМЕРОВ ПИПЕРИЛЕНАНедостат изводитель ное исполь ного метал 5 Целью и производит Для этог рилен подв ной темпер 0 фокатионооком способа является низкая проность процесса, а также однократзование дорогостоящего комплекслоорганического катализатора.зобретения является повышение ельности и упрощение процесса, о по предлагаемому способу пипеергают димеризации при повышенатуре в присутствии воды и сульбменной смолы в Н-форме. соба является использование ализатора сульфокатионооб Н-форме.процесс проводить при 50 -ризации пиперилена может при давлении до 10 атм, созчет нагревания реакционной менным перемешиванием, при шенин пиперилена и воды, 1, в присутствии катализатоличестве 14 - 30 % от веса пимногократно без ности, Время рене катионообменпозволяет повыиспользуетс ения акти Испол ьзова одной средьуктов реакц Изобретение относится к способу получения непредельных спиртов и олигомеров пиперилена ациклического ряда, применяемых в производстве пластификаторов, присадок, эластомеров и смол.Известен способ получения олигомеров диенов,3 путем их димеризации в присутствии каталитических систем, состоящих из комплексных соединений никеля с металлоорганическим соединением 1.Однако в процессе по известному способуиспользуют сложные каталитические системы, что значительно усложняет технологию процесса.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения непредельных спиртов и олигомеров диенов,3, например бутадиена,3, который заключается в том, что бутадиен,3 подвергают димеризации в присутствии воды и комплексного палладиевого катализатора в среде органического растворителя 2.При этом одновременно с реакцией димеризации проходит гидратация бутадиена с образованием линейных непредельных спиртов.По предлагаемому способу реакцию проводят при 60 - 80 С и повышенном давлении.Продолжительность реакции составляет 16 - 80 ч. Отличием спов качестве катменной смолы в5 Желательно100 С.Процесс димеосуществлятьсядаваемом за с0 смеси с одновремольном соотноравном 1,5 - 14ра, взятого в коперилена.Катализаторзаметного снижакции 1 - 3 ч.ной смолы и всить выход прод566812 25 Составитель Н. Глебова Техред М. Семенов 1(орректор Л, Орлова Редактор А. Соловьева Заказ 1888/1 Изд. М. 634 Тираж 563 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Пример 1. В металлическую ампулу загружают 300 мл 1204 г) пиперилена, 90 млводы, 60 мл КУ. Смесь при перемешивании нагревают до 90 С в течение 3 ч, приэтом давление повышается до 4 ата.По окончании опыта продукты реакции отделяют от воды и катионита, от реакционнойсмеси отгоняют не вступивший в реакциюпиперилен при температуре 42 - 44 С, Разделение продуктов осуществляют на ректификационной колонке (30 теоретических тарелок)в вакууме.Вес реакционной смеси после отгонки пиперилена 69,5 г.Состав, вес. о/,:Непредельный спирт Сз 3,0Непредельный димерный спирт Со 19,9Димеры пиперилена 63,4Тримеры пиперилена 7,9Высшие олигомеры 5,8Неп редел ьные спирты идентифицированына основании химического, хроматографического, элементарного анализов, ИК- и ЯМРспектроскопии.Мономерный спирт СзНзОН; Т. кип, 66 -68 С/88 мм рт. ст.Мол. вес 86Бромное число 186Гидроксильное число 651Элементарный анализ, %: С 69,7; Н 11,6;О 18,7 1 совпадает с теоретическим).Димерные спирты СшНпОН; Тннн 55 -56 С/2 мм рт. ст.Мол. вес 154Гидроксильное число 358Бромное число 204Элементарный анализ,Найдено, /о. С 78,1; Н 11,6; О 10,3.Вычислено, %. С 78; Н 11,7; О 10,3,Олигомеры пиперилена идентифицированына основании элементарного и хроматографического анализов, определений молекулярного веса и бромного числа.Диаметры пиперилена; Тини 29 - 55 С/2 -3 мм рт. ст,Мол, вес 136Бромное число 236Элементарный анализ, %: С 88,3; Н 11,7.Тримеры пиперилена; Твн 55 в 1 С/1 -2 мм рт. ст.Мол. вес 204Бромное число 236Элементарный анализ, %: С 88,8: Н 11,2.Тетрамеры пиперилена; Т, 110 в 1 С/1 -2 мм рт. ст. Мол, вес 212Бромное число 236Элементарный анализ, /о. С 88,7; Н 11,3.П р и м е р 2. Реакцию проводят также, как5 в примере 1. Время реакции 1 ч.Вес реакционной смеси после отгонки пиперилена 31,2 г.Состав, вес. %:Непредельный спирт Сз 3,210 Димерный непредельный спирт С,о 33,3Димеры пиперилена 53,5Тримеры пиперилена 4,0Высшие олигомеры 6,0П р и м е р 3. Реакция проводится также,15 как и в примере 1. Загружают 20 мл КУ.Смесь при перемешивании нагревают до 98 -100 С, при этом давление повышается до5,5 ата,Вес реакционной смеси после отгонки пипе 20 рилена 37 г.Состав, вес. %:Непредельцый спирт Сз 3,1Димерный непредельный спирт С,о 23Димеры пиперилена 56,9Тримеры пиперилена 11Высшие олигомеры 611 р имер 4. Реакцию проводят также, какв примере 1. Загружают 300 мл воды, Смесьпри перемешивании нагревают до 98 - 100 С,30 давление при этом повышается до 7 ата.Вес реакционной смеси после отгонки пиперилена 43 г.Состав, вес. %:Непредельный спирт Сз 3,535 Непредельный димерный спирт С,о 20,6Димеры пиперилепа 64,1Тримеры пиперилена 6Высшие олигомеры 5,8 Формула изобретения1. Способ получения непредельных спиртови линейных олигомеров пиперилена путем его каталитической димеризации в присутствии воды при повышенной температуре, отли ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышенияпроизводительности и упрощения процесса, в качестве катализатора используют сульфокатионообменную смолу в Н-форме.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 50 что процесс проводят .при 50 - 100 С.Источники информации, принятыево внимание при экспертизе1, Патент Англии М 1214573, кл. С 5 Е, 1970.2, Патент США Мз 3670032, кл. 260 - 614 55 1972.