Способ получения ионитов

с присоединением заявкиета Министров СССР 3) УДК 661,183,123(088,8) Опубликовано 15,11,76. Бюллетень4 по делам изобретен открыт ликования описания 23.1 Дат) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И Государственный комитет (23) Приорите Изобретение относится к области создания синтетических ионообменных смол - ионитов, используемых в качестве сорбентов, комплексообразователей и для других целей.Известны способы получения ионито 1 в взаимодействием мономвров - комплексообразователей с эпихлоргидртвном и полиэтиленнолиаминами 11, 2. Недостатком указанных способов является отсутствие у ионитов селективности по меди из растворов солей тяжелых металлов,Известен способ лолучения ионитов взаимодействием производного гидразина - тиосемикарбазида с эпихлоргидрином и полиэтиленполиами(нами 3. Недостаток этого способа также заключается в отсутствии селективности ионитов по меди.Целью изобретения является повыяение селективности иоаннитов по меди из растворов солей тяжелых металлов. Постановленная цель достигается использованием в синтезе иони, - тов в качестве нроизводных гидразина тиокарбогидразида или гидразодитиокарбамида.Указанные реагенты могут быть иепользованы как в чистом виде, так и в виде соответствующих сырых продуктов взаимодействия гидразина с тиоцианатом аммония или тиомочевиной, что позволяет снизить стоимость ионитов.Тиокарбогидразид или гидразодитиокарбамид вводят в конденсацию с эпихлоргидрнном в количестве 0,2 - 0,5 моля на 1 моль эпихлоргидрина. Полученный олигомер далее отверждают водным раствором, полиэтилен полиаминов. Для повышения емкости и селективности синтезированные иониты могут быть подвергнуты карбоксиметилированию известным анособом.П р и м е р 1. Смесь 100 г (2 моля) гидра зипгидрата и 76 г (1 моль) тноцианата аммония при перемеяивании и кипении массы (вначале температура 80 С, в конце 95 С) выдерживают около 4 ч до удаления 34 г (2 моля) аммиака. Получают 140 г жидкой 15 реакционной массы, из которой при охлаждении выпадают желтые кристаллы тиокарбогидразида. К 49 г жидкого продукта, отобранного в горячем виде до кристаллизации, постспенно добавляют 92,5 г (1 моль) эпн хлоргидрина с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была в,пределах 75 - 80 С. После окончания добавления эпихлоргидрина при этой же температуре смесь выдерживают 1,5 ч и получают 140 г олиго мера, частично растворимого в воде, К 140 голигомера добавляют 65 г 507 о-ного, водного раствора полиэтиленполиаминов при 40 С, перемешивают и отверждают в течение 2,5 ч нри 70 С и затем 2 ч при 100 С. Отвержден ный гель подвергают дроблению и термообра535318 Формула изобретения Составитель С. Васюков Техред М. Семенов Корректор Л. Орлова Редактор Т. Девятко Заказ 2686/9 Изд. М. 1788 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ботике при 100 С около 40 ч до хрупкого состояния. После измельчения получают 147 г сухого нонита с размерами частиц 0,3 - 2,0 мм, 100 г сухого ионита замачивают в насыщенном растворе хлористого натрияпромывают водой, затем 4%-выем раствором едкого натра, после чего раствором, содержащим 90 г монохлоруисусной кислоты, 106 т карбоната натрия и 400 г воды, Иоаннит при перемешивании выдерживают в этом растворе 6 ч при 64 С, добавлением соды поддерживая рН в иределах 9 - 10:Затем иоаннит отделяют от жидкости и обработанной 4%-ным раствором серной кислоты переводят в Н-сульфатную форму. После отмывки от избытка кислоты водой получают 250 г ионита с влажностью 44%. Емкость по меди (из сульфатного раствора с содержанием меди 2 г/л и кобальта 40 г/л) составляет 90 мг/г, по кобальту 0,1 мт/г, коэффициент разделения 18000.П р и м е р 2. Смесь 50 г (1 моль) гидразинпидрата и 152 г (2 моля) тиоцианата аммония при перемешивании и кипении массы (80 - 95 С) выдерживают около 4 ч до удаления 34 г (2 моля) аммиака. Образуется 166 г жидкой реакционной массы, из которой при охлаждении выпадают кристаллы гидразодитиокарбамида. Для получения олитомера отбирают 58 г (0,35 моля) этого продукта на 1 моль элихлоргидрина, Далее синтез ионита проводят в условиях примера 1. Емкость по меди 72 мг/г, по кобальту 1,8 мг/г, коэффициент разделения 800.5 Использование предлагаемого способа,посравнению с известными позволяет создать иониты с высокой емкостью по меди (до 126 мг/г) и высокой селективностью, что определяет возможность их использования 10 в гидрометаллургии,Способ получения ионитов путем взаимо действия производного гидразина с эпихлоргидрином и полиэтиленполиаминами, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности по меди, в качеспве производного гидразина используют тиокарбогидразид 20 или гидразодитиокарбамид. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Авт. св. СССР 398570, М. Кл. С 08 д 30/14, 25 1974.2. Авт, ав. СССР 398575, М, Кл. С 08 д 30/114,1974.3. Авт. св. СССР 451722, М. Кл. С 08 д 30/14,195.