Способ выделения фталевого ангидрида из кубовых остатков

тн 2273 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Рвслублик61) Дополнительно вид-ву 43390/ явлено 12.07.7 присоединение 2) аявкнЬс 5 с осударстввиный квмите риоритет ковано 15,07.76. Бюллетень26 овета Министров СИРло делам изобретений(088.8) публ открыт Дата икования описания 11.08.7. И, Бурмистров, В, И. Приходько и Т. В. Ткаленк 71) Заявитель Изобретение относится к извлечению фталевого ангидрида из кубовых остатков после дистилляции неочищенного фталевого ангидрида, полученного парофазным окислением нафталина или о-ксилола воздухом.Фталевый ангидрид является многотоннажным продуктом органического синтеза и широко применяется в производстве пластмасс, пластификаторов, лакокрасочных материалов, в процессе вулканизации каучука, и т. д.Для указанных областей применения используется очищенный фталевый ангидрид (например ГОСТ 7119-54) . Поэтому продукт, непосредственно полученный парофазным каталитическим окислением нафталина, подвергается дополнительной очистке, заключающейся в нагревании его с конденсирующими агентами с последующей дистилляцией в вакууме. После отгонки фталевого ангидрида получаются кубовые остатки, содержащие различные количества фталевого ангидрида (20 - 95% ) .К настоящему времени в литературе описаны несколько способов извлечения фталевого ангидрида из кубовых остатков, а именно: 1. Селективная экстракция фталевого ангидрида такими низшими кетонами, как ацетон, эфирами низших карбоновых кислот (например атилацетатом) с последующим фильтрованием раствора, отгонкой растворителя и возгонкой фталевого ангидрида. Этот способ имеет существенные недостатки:а). После отгонки растворителя фталевыйангидрид получается загрязненным примеся ми, находящимися в кубовых остатках и поэтому его необходимо дополнительно очищать.б). Для извлечения примесей применяютсялегколетучие, огнеопасные растворители, образующие взрывчатые смеси с воздухом.10 в), Для возгонки фталевого ангидрида в токе инертного газа, расплавленные кубовые остатки необходимо распылять в токе инертного газа.При таком способе возгонки фталевый ан гидрид требует дополнительной очистки; степень извлечения фталевого ангидрида составляет всего 70% и распыление высоковязкого расплава кубовых остатков сопряжено со всякого рода затруднениями.20 Прототипом предлагаемого способа являетсяспособ выделения фталевого ангидрида из кубовых остатков исчерпывающей дистилляцией под вакуумом (100 мм остаточного давления).Однако этот способ имеет свои недостатки: 25 а). Отогнанный ангидрид содержит значительное количество примесей и его следует дополнительно очищать.б). Расплав кубовых остатков имеет большую вязкость и при падении содержания фта левого ангидрида до 3%, скорость отгонки рез521273 Составитель Т. Лавриненко Техред Е. Подурушина Корректор М. Леизерман Редактор Л. Емельянова Заказ 1635/2 Изд1507 Тирак 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ко снижается. Процесс отгонки ведут до содержания фталевого ангидрида 2 - 3%, поэтому степень извлечения фталевого ангидрида не превышает 90%,в). Остатки после исчерпывающей дистилляции с трудом удаляются из дистиллятора.Предлагаемый способ выделения фталевого ангидрида из кубовых остатков дистилляции сырого фталевого диангидрида заключается в том, что указанные кубовые остатки подвергают дистилляции в присутствии керосина. При этом фталевый ангидрид отгоняется вместе с керосином и после охлаждения дистиллята изза малой растворимости фталевого ангидрида в керосине (до 0,05% при комнатной температуре) он практически полностью выделяется в чистом виде. Степень извлечения фталево. го ангидрида составляет 97 - 98%.Таким образом, фталевый ангидрид, выделяющийся из дистиллята по предлагаемому способу имеет высокую степень чистоты и его потери незначительны, поскольку керосин после отделения фталевого ангидрида, можно использовать для кодистилляции (совместной дистилляции).Потери такого относительно дешевого растворителя как керосин также весьма небольшие, так как после отделения его от фталевого ангидрйда, керосин без очистки можно использовать для следующих операций кодистилляции,Степень извлечения фталевого ангидридапри использовании совместной дистилляции с керосином достаточно высокая.Процесс дистилляции ведут при атмосферном давлении, благодаря чему снижаются энергетические затраты для создания и поддержания вакуума,Остатки после дистилляции из-за наличия чекоторого количества керосина легко удаляются из дистилляционного аппарата. Пример 1, Дистилляция с керосином осветительным (марка КО-,ЗО ГОСТ 4753-59).В дистилляционный аппарат, снабженныймешалкой и каплеотборником загружают тон коизмельченные кубовые остатки, содержащиедо 30% фталевого ангидрида и 20 вес. ч. керосина (КО) на 1 вес. ч. кубовых остатков.При перемешивании и температуре 1 б 0 - 240 С отгоняют 19 вес. ч. керосина с фталевым ан гидридом. Дистиллят охлаждают до комнатной температуры и выпавшпе в виде бесцветных игл кристаллы фталевого ангидрида отфильтровывают и сушат, Степень извлечения фталевого ангидрида 97%, т, пл, 130.б.15 Пример 2. Дистилляция с фракцией керосина, имеющей пределы кипения 220 - 250 С,Дистилляцию проводят, как в примере 1.Соотношение кубовые остатки: керосин=1: 10 (по весу). Отгоняют 90% керосина при 180 - 20 250 С. Выход фталевого ангидрида 29,5% врасчете на взятые кубовые остатки, Степень извлечения фталевого ангидрида 98%. Т. пл.130,6 С.Пример 3. Дистилляция с фракцией ке росина (КО-ЗО), имеющей пределы кипения220 в 2 С.Дистилляцию проводят, как и в примере 1,Соотношение кубовые остатки: керосин 1; 8.Отгоняют 7 вес. ч. смеси керосина с фталевым ЗО ангидридом при 180 - 230 С, Выход фталевого ангидрида в расчете на взятые кубовые остатки 29,8%; степень извлечения 98%, Т, пл.130,7 С.35Формула изобретения Способ выделения фталевого ангидрида изкубовых остатков процесса дистилляции сырого фталевого ангидрида с использованием дистилляции, отличающийся тем, что, с це лью увеличения степени извлечения целевогопродукта, процесс ведут в присутствии керосина,