Способ получения 4-аминодифениламина

Взамен ранее нзопнного и 1 57582 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ СВ ДЕТЕЛ УСоюз СоветскихСоциалистических Республик ЬСТВ АВТОР 61) Дополнительное к авт. свид-ву22) Заявлено 17.04,74 (21) 2016612/04, Кл 2 С 07 С 87/54 аявкирисоединен Госуларственный комитет 23) Приоритет43) Опубликовано 15.06,76. Бюллетень45) Дата опубликования описания 11.05.78 авета Министров СССо лелем изобретенийн открытий(088.8) 72) Лвторы изобретения иошин, Ю, А, СтрепихеевТ. А. Архипова, Н. М ский ордена Ленина и ор мико-технологический ин аленко 71) Заявите Моск 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АМИНОДИфЕНИ НА де с использованием в качестве электродов свинца, олова или никеля при температуре 20 - 50 С, при нормальном давлении.Электрохимическое восстановление позволя ет проводить процесс без органического растворителя при более низких температурах, что предотвращает осмоление нестойкого 4-нитродифениламина. Выход 87 - 97%.П р и ме р 1. 2 г 4-нитрозодифениламина в О 75 мл 5%-ного раствора едкого натра заливают в катодное пространство электролизера.Катодная плотность тока составляет 2,5 Л/дм.Катод - свинец. Анолит - 15%-ный раствор едкого патра, анод - свинец, Электролиз про водят при температуре 20 С и перемешивании до полного превращения исходного продукта, что контролируется либо полярографически, либо хроматографически, По окончании электролиза темно-оранжевый раствор обес- О цвечивается. Затраченное количество электричества составляет 2,6 Л/ч. Образующийся 4-аминодифениламин выпадает в виде темносерого осадка; его отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Фильтрат 5 практически свободен от 4-аминодифениламина. Получают 1,78 г 4-аминодифениламина с т. пл. 66 С. Выход по веществу 96%, выход по току 40%.П р им ер 2. 3,43 г 4-нитрозодифениламина О в водно-метанольном щелочном растворе Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 4-аминодифениламина, который применяется в синтезе красителей и стабилизаторов полимеров.Известен способ получения 4-аминодифениламина каталитическим восстановлением 4-нитрозодифениламина в водно-щелочном растворе с применением в качестве катализаторов благородных металлов (платины или палладия) при давлении 3,5 - 30 атм и температуре 20 - 100 С. Выход целевого продукта 60 - 97%.Однако при проведении процесса по этому методу осаждается нерастворимый в водной щелочи 4-аминодифениламин на поверхности катализатора, что замедляет процесс. Поэтому рекомендуется добавлять несмешивающиеся с водой органические растворители или проводить процесс при нагревании выше температуры плавления 4-аминодифениламина,Кроме того, этот метод не свободен от недостатков, присущих каталитическому гидрированию: трудность работы со взрывоопасным водородом, быстрое отравление дорогостоящих катализаторов и трудность их регенерации.Предлагаемый способ получения 4-аминодифениламина заключается в том, что 4-нитрозодифениламин подвергают электрохимическому восстановлению в водно-щелочной среИ. А, Авруцкая, Л, В, КовВдовин и Р, С, Сафинена Трудового Красного Знамеитут им. Д, И, Менделеева517582 Формула изобретения Составитель Л. Ивановская Тскрсд 3. Тараненко Редактор Л, Емельянова Коррскторы: О, Тюрина и Е, ХмелеваЗаказ 906/1 О Изд. л 1 ь 308 Тираж 575 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 45(20 об. % метанола в 5%-ном едком натре) восстанавливают в электролизере с диафрагмой на свинцовом катоде при плотности тока 7,5 А/дм и температуре 35 С. Анод и анолит те же, что и в примере 1. Количество пропущенного электричества составляет 5,4 А/ч. Образуется 3,08 г 4-аминодифениламина с т. пл.66 С, что соответствует выходу по веществу 97% и по току 33%Г 1 р им ер 3. 3,46 г 4-нитрозодифениламина восстанавливают на никелевом катоде в условиях, аналогичных примеру 2. Затраченное количество электричества составляет 20,8 А/ч, Образуется 2,77 г 4-аминодифениламина. Выход по веществу 37%, выход потоку 8%П р и м е р 4. 3,37 г 4-нитрозодифениламина восстанавливают на оловянном катоде аналогично предыдущему, Пропуска 1 от 11 А/ч, Образуется 3,16 г 4-аминодифениламина. Выход по веществу количественный, выход по току 17%.5 1, Способ получения 4-аминодифениламина восстановлением 4-нитрозодифениламина в 10 щелочной среде, отличающийся тем, что,с целью упрощения процесса, восстановление осуществляют электрохимически на катоде,2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что восстановление проводят при 20 - 50 С. 15 3. Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве катода используют различные металлы, например свинец, олово, никель,медь, амальгированные медь и свинец.