Способ получения органоциклосилтиоксанов

ИСАНИЕ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик О П(22) Заявлено 19.04.74(21) 2017911/04 7/12 присоединением заявки М сударственнын комитет авета Мнннстроа СССР оо делам нзобретеннйоткрыт Дата опубликования описания 20.07 2) Авторы изобретения Лебедев и М, М. френкеп Казанс филив есоюзно(71) Заявител ст синтетического 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГА НОЦИКЛОСИЛТИОКСА Н соб зобретение относится ласти попунических ар актеризуе тс дения процесс сложными условиями лительностью и малой чения мономерных кремнийоргасоединений, содержащих наряду с сипоксановыми силтивновые группировки - органциклосилтиоксанов, которые могут быть использованы в качестве исходных продуктов для синтеза полимеров, в частности гетеросилоксвновых полимеров регулярной структуры с улучшенными прикладными свойствами.Известен способ получения органоцикпо. сиптиоксвнов по реакции тиопиза х,сд - дихпордиорганосилоксанов газообразны.,1 сероводородом в присутствии акцептора хлористого водорода - пиридина в среде пров прои водитвпьнос его основе апьные про и чистоты удаегся по т доствточ ить ин- высокой див степ пособа и повь ния елью упрощен чистоты цвпевого продуму способу используютпродуктов аС,Ю -дихлорпопв смеси со стехиометривом гексавпкилдисилтиа вг по е исходныхпоксаны вчес пки опичестую подверания в притв третичмер пиридиеским ко ют реакции тствии квт спропорц ических ниров ич в, на б ного органического а на ипи триэтилвминв,обховодои ди и рвство- ает Ф 01,я,се го, процесс сопровождначитвпьных копичест 3,пди сии оксан выделение пи гидоохпорида пиридиработка которого вызывтрудности и приводит кным затратам. В силу пкильныи радикал тт=1- ) 1,3 - дихпортетрвмети ихп оргексвметиптрисил еского копичгствв гек е- где К -например ипи 1,5- 25 хиометри ю знвчитвпьн оизводитвл не оксана, стосввпкипдпси известный тог протонных органических раствори Однако при извести ом сп ос обе имо использовать газообразный од, большие количества пиридина ителя. Кроме то ся выдеттением знаучно-исследовательскогочука им. акад. С. В. Лебедева длвгвемому способу смесь сх, влкилсилоксанв обшей формул;с1,0408.ено%: Я 206091390,32.вес 331,24 4 2 ст.ки1,4850 де т - алкильный радики =1-3,68 МЯ Моп С й Вычислено,%: 819,51МВ,90,56.Моп, вес 328,34, 14. Составит С. Швлудяковв внтв Корректор Влвсен ПодписноеСовета Министров СССРи открытийшская наб д. 4/5 Заказ 1315/74 Тираж 576 ЦНИИПИ Государственного комитета пэ депам изобретений 1 1 3 0 35, Москва, Ж, Раииивп ПГ 1 "Патент, г. Ужгород, уп, Проектная тиана, например гексвметилдисилтивнв, и каталитических количеств пиридина или триэтипамина нагревают в интервале темпеоратур 110-180 С при одновременной отгонке образующегося в реакции тривлкипхлорси- о пана.Взаимодействие протекает по обшей схемесиани,з а,я,вси+я,В б -Явар,б+к,я сЕгде т и 1 имеют указанные значения, Реакцию проводят до прекращения вьщеления тривлкилхлорсилана.1 ЬВ качестве дисилтиана можно использовать любой линейный силтиан, однако, наиболее доступен гексаметилдисилтиан.Процесс осуществляют в кубе ректи- фикационной колонны при непрерывном от- Ю боре образующегося триметилхлорсилана, что обеспечивает протекание искпючительнэ в направлении образования влкилциклосилтиоксанв и хроматографически чистого триал к ил хл ор сии а н а е25П р и м е р 1. В перегонную колбу с дефпегмвтором помешают 15,2 г ммоль 13- -дихпортетраметипдисипоксана, 13 3 г (75 ммоль) гексаметилдисилтиана и 0,97 г (12 ммоль) пиридина. Реакционную смесь ЭОонагревают. При 110 С наблюдается интенсивное вьщепение и отгонкв из реакционной смеси триметипхлорсилвнв. Реакцию пров дят при нагревании реакционной смеси ото110 до 170 С до полного прекращения вы деления триметипхпорсипвна. При перегонке остатка получают 11,4 г (92,5%) силтиоксанового циклического тетрвмерв едвктор Н, Никольская Техре ИК-спектр; 475,510 см (б -:-б ),1060-1030 смф- 0- б) П р и м е р 2. Аналогично подвергают взаимодействию 10 г (56 ммэль) гексаметилдисилтивнв и 1 5, 3 г (56 ммопь) 1, 5- дихлэргексвметилтрисилэксана в присутствии 0,73 г (7,2 ммопь) триэтиламина. Прио120 С наблюдается интенсивное выделение и этгэнка из реакционной смеси триметилхлэрсилвна. Реакцию проводят при нагреванииоот 120 до 180 С до полного прекращения выделения триметилхпорсилана после чего этгоняют триэтиламин и продукт перегоняют.Получают 11,5 г (8657 о от теоретичеокого) гексвметилцикпотрисилтиодиоксана с т. кип, 171-172 С; и 14438; сО 9813.Найдено,%: Я 13,25 Д 34,69, Мэп, вес.229.3г Вычислено,%: Я 1345,5 35,23,МК 64,92.Мол. вес. 238.ИК-спектр: 415,475 см ф) 10601050 см ф(-О); Формула изобретени я 1. Способ получения органоциклосилтиоксанов с использованием эС Ы - дихлорполиорганосилоксанов, о т л и ч а ю щ и й с и тем, что, с целью упрощения способа и повышения степени чистоты целевого продукта, смесьс,а дихлэрполиорганосилоксанов общей формулы со стехиометрическим количеством гексавлкилдисилтиана в присутствии квталитических количеств третичных аминов подверэ гают нагреванию при температуре 110-180 С2. Способ по п. 1, о т,п и ч а ющ и й с я тем, что третичные амины берут в количество 0,03-0,60 моль от количества гексавлкилдисиптивнв.