Способ получения оксиалкилакрилатов или оксиалкилметакрилатов

0 П И С А Н И Е505627 Саюз Сааетсккт Сацкалистическик Ресау 1 дкк(23) Приоритет (43) Опубликов Гасударстаеикмк кама Сааетз Мкиистрев СС 05.03,76, Бюллетень9(5 К 661.73 (088.8 ае делам кзабретеиии и открытии45) Да опубликования исания 02.07.7(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИАЛКИЛАК ИЛИ ОКСИАЛКИЛМЕТАКРИЛАТОВ ТО Изобретение относится к способу получения оксиалкилакрилатов или оксиалянлметакрилатов, применяемых в производстве термореактивных смол и покрытий.Известен способ получения оксиалкилакрилатов или оксиалкилметакрилатов гри взаимодействии окиси олефина с гкриловой нли метакриловой кислотой в присутствии хромсодержащего катализатора (гексагидрат хлорного нли бромного хрома) и ингнбнтора полиме ризации при 40 - 90 С с последующим выделением целевого проду 1 кта известными прием ами.К недостакам известного способа относятся большая продолжительность процесса (6 - 15 час) и загрязнение целевы продуктов нежелательными примесями.С целью устранения указанных недостатков предлагается в качестве катализатора применять акрилат или метакрилат оксихлори да хрома (3+) в количестве 0,2 - 5 вес. % в расчете на кислоту.Реаяцию проводят при 40 - 90 С в присутствии ингибитора полимернзации, например гидрохинона, при соотношении между окисью олефина и кислотой 1,1 - 1,2: 1.Время реакции 1,5 - 4 час,Выход целевых продуктов 96 - 97%. Они содержат 0,03 - 0,1 вес. % днметакрилатов и совсем не содержат кислоты. Применяемый катализатор не вызывает образования хинона из гидрохинона, поэтому получаемые гродук. ты прозрачны и совершенно бесцветны.Во всех примерах опыт проводят в реак. торе.П р и мер 1. 172 г метакриловой кнслоть 1, 3,44 г (2% на кислоту) метакрилата оксихлорида хрома (3+) и 0.344 г (0,2% на кислотъ гидрохинона перемешивают, нагревают до 70 - 73 С и подают 92,4 г окиси этилена под слой кислоты, Реакцию заканчивают при кислотностн реахциочной массы 0,016%. Время реакции 75 лин. Сырец дистиллируют в вакууме и получают 250 г (96% ) монометакрнлата этиленгликоля, содержащего 0,09% диэфнра.П р и м е р 2. 144 г акриловой кислоты, 2,88 г метакрилата оксихлорида хрома и 0,288 г гидрохинона перемешивают, нагревают до 70 - 75 С и подают 92,4 г окиси этилена. Через 100,вин, когда кислотность реакционной массы снизится до 0,01%, реакцию прекращают. После дистилляции сырца получают 227 г (97%) чистого моноакрилата этиленгликоля, содержащего О,1% днэфнра.П р и м е р 3. 172 г метакриловой кислоты, 8,6 г метакрилата оксихлорида хрома и 0,344 г гидрохинона чагревают до 40 С, прн перемешиванин подают 114,4 г окиси этилена под слой кислоты, Заканчивают реакцию через 3 час прн кислотности смеси 0,01%. Пос505627 Формула изобретения Составитель С. МасловТехред А, Камышникова Редактор Т. Шарганова Корректор И. Симкина Заказ 565/855 Изд. Ме 268 Тпрагк 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент ле дистплляции получают 247 г (95%) метакрилата этиленгликоля, содержащего 0,03% диэфира.П р и м е р 4. 144 г акриловой кислоты, О,бб г акрилата оксихлорида хрома и 0,144 г гидрохинона перемешивают, нагревают до 75 С, в течение 1 час подают 130 г окиси пропилена и проводят реакцию при 80 С в течение 4 час до кислотности смеси 0,2%. Сырец дистиллируют в вакууме, отбирая 252 г (96%) целевого продукта при 72 - 75 С/3 мм. Продукт содержит 0,08% диэфира. П р и м е р 5. Через смесь 172 г метакриловой кислоты, 2,6 г метакрилата оксихлорида хрома и 0,172 г гидрохинона при перемешивании и 70 - 75 С барботируют 130 г окиси пропилена в течение 1 час. В последующие 30 мин кислотность смеси снижается до 0,1%, после чего реакцию заканчивают. Прн дистилляции сырца получают 276,6 г (96% ) окси. пропилметакрилата, содержащего 0,07% днэфир а.П р и м е р 6. 172 г метакриловой кислоты и 1,06 г метакрилата оксихлорида хрома перемешивают, нагревают до 75 С и в течение 1 час вводят 130 г окиси пропилена, Реакцию заканчивают при кислотности смеси 0,1 о , Общее время реакции 3 час. Сырец дистиллиру ют, отбирая 279 г (96,9%) оксипропилметакрилата при бб - 67 С/1 мм, содержащего 0,05% диэфира.Все продукты, полученные в примерах 1 -б, не содержат кислоты.1 О Способ получения оксиалкилакрилатов илиоксиалкилметакрилатов путем взаимодействия 15 акриловой или мета криловой:кислоты с окисьюолефина в присутствии хромсодержащего катализатора и ингибитора полимеризации при 40 - 90 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отлич а ю щ и й с я тем, что, с целью ускорения процесса и повышения качества целевого продукта, в качестве катализатора используют акрилат или метакрилат оксихлорида хрома (3+/ в количестве 0,2 - 5 вес, % в расчете на кислоту.