Способ получения гексахлорциклопентадиена

Соеэ Советских505619 Социалистических ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(43) Опубликовано 05.03,76. Бюллетень9 Государстаеннык комитет Совета Министров СССР 3) 547,413 (088.8) оо делам нэооретении и открытий(45) Дата опублик ния 02,07.7 72) Авторы изобретения(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯКСАХЛОРЦИКЛОПЕНТАДИ ЕН Изобретение относится к способу получения гексахлорциклопентадиена (ГХЦПД),применяемого в синтезе ядохимикатов.Известен способ получения ГХЦПД жидкофазным хлорированием тетрахлорциклопентанов при 140 - 190 С с последующим газофазным дохлорированием полученных веществ при 450 - 500 С и выделением целевого продукта известными приемами,Однако известный способ сложен и сопровождается значительным смолообразованием,что приводит к уменьшению интенсивностипроцесса и сокращению рабочего пробегааппаратуры (до 15 - 30 час).С целью интенсификации процесса и 15уменьшения выхода продуктов осмоленияпредлагается жидкофазное хлорирование тетрахлорциклопентанов вести при кипении реакционной массы при 160 в 2 С, предпочтительно при 200 - 230 С, и образующуюся парогазовую смесь подавать непосредственнона газофазное дохлорирование.Температура жидкофазного хлорированиязависит, например, от давления, при которомведется газофазное хлорирование, от способа 25съема излишнего тепла, выделяющегося прижидкофазном хлорировании.При 200 - 230 С уменьшается смолообразование, резко увеличивается рабочий пробеггазофазного реактора между чистками, ин- зО тенсифицируется жидкофазное хлорирование, что позволяет исключить инициирование его специальными приемами (порофор, Уф-свет).П р и м е р 1. В жидкофазный хлоратор емкостью 100 мл, заполненный смесью гексаи гептахлорциклопентанов (в среднем) с примесями продуктов осмоления, непрерывно вводят 50 мл(час хлора и 80 гчас полихлорциклопентанов (ПХЦП), содержащих в среднем 4,5 атома хлора в молекуле (Р 1,54 - 1,56). При 190 - 210 С объем жидкой фазы практически остается постоянным, т. е. количество поступивших и отобранных из паровой фазы продуктов примерно одинаково. Через каждые 10 час из реактора сливают 10 лл жидкости, содержащей в среднем 20% продуктов осмоления (выход 0,5 оо на поданное сырье). Выходящие из хлоратора пары, содержащие (в об. ): 64 хлора, 21 хлористого водорода и 15 ПХЦП (в среднем гексахлорпроизводные), непрерывно поступают в реактор газофазного хлорирования (Н 20 мм, Н 1000 мм), где при 480 С происходит образование ГХЦПД-сырца, окрашенного в оранжевый цвет и прозрачного. Он содержит (в вес. цо): 90 ГХЦПД, 6,5 октахлорциклопентадиена (ОХЦПД), 0,82 СС 14, 0,5 СС 14, 3,0 С 4 С 1 е и 0,2 продуктов осмоления. В течение505619 Формула изобретения Составитель Н, Гозалова Текред А. Камышникова Корректор В. Гутман Редактор Т. Шарганова Заказ 565/855 Изд. М 268 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк, фил. пред, Патент 150 час работы засмоления стенок газофазного реактора не наблюдается,При проведении газофазного хлорирования в тех же условиях, но при подаче ПХЦП в жидком виде, ГХЦПД-сырец окрашен в черный цвет, теряет свою прозрачность и содержит (в вес. % ): 85 ГХЦПД, 6 ОХЦПД, 0,8 СС 4, 0,6 СзС 14, 3 С 4 С 1 в и 4,6 продуктов осмолепия. Реактор уже через 12 - 15 час покрывается видимым налетом типа сажи.П р и м е р 2. Проводят процесс, как в примере 1, но в реакторе газофазного хлорирования поддерживают давление 2 ати, в жидкофазном хлораторе температуру 230 - 250 С, Парогазовая смесь ПХЦП, хлора и хлористого водорода поступает в реактор с кипящим слоем силикагеля 1 СК (фракция О, - 0,35 мм), Образующийся сырец окрашен в светложелтый цвет и содержит (в вес. %): 85 ГХЦПД, 3,2 ОХЦПД, 2 СС 14, 3 С 2 С 1 4,2 С 4 С 1, и менее 0,1 продуктов осмоления через 200 час работы. При подаче в реактор с кипящим слоемсиликагеля газожидкостной смеси ПХЦП и хлора продолжительность работы контакта - 10 час из-за засмоления и укрупнения раз мера частичек силикагеля. Способ получения гексахлорциклопента О диена путем жидкофазного хлорированиятетрахлорциклопентанов при повышенной температуре с последующим газофазным дохлорированием полученных веществ при 450 в 5 С и выделением целевого продукта 15 известными приемами, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью интенсифвкации процесса и уменьшения выхода продуктов осмоления, жидкофазное хлорирование ведут при кипении реакционной массы при 160 - 250 С, 20 предпочтительно прои 200 - 230 С, и образующуюся парогазовую смесь непосредственно подают на газофазное дохлорирование.