Способ галогенирования насыщенных полимеров

Ьп 0 оеиенаОейиайнстнчеиих Реенфлик КЪ 61) Дополнительное к авт. свид-ву22) Заявлено 04.04,74 (21) 2015457/23-5с присоединением заявкиовета Министров СССРо делам изооретеннй УДК 678.746,02.76 юллетень нрытии сания 30.04.7 а опубликовани 72) Авторы изобретения Е. Т. П ихомир това и) Заявитель инградский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамен государственный университет им. А, А, Жданова2раствори- лене, бензо- ледовательюхт спосованные по- ржанию гапектр ам.бразцов полос погло(колебания (колебанпя пектрах исает образополимераИзобретение относится к области модификации полимеров и касается галогенированиянасыщенных полимеров,Известен способ галогенирования насыщенных полимеров молекулярным хлором или 5бромом в среде органического растворителя вприсутствии катализатора - азо-бис-изобутиронитрила при нагревании.Недостатком известного способа являетсядеструкция полимера при нагревании,10С целью проведения процесса в темноте притемпературе от - 80 С до 40 С по предлагаемому способу в качестве катализатора применяют полиазин,Проведение процесса возможно в таких растворителях как диэтиловый эфир, петролейный эфир, хлороформ, хлористый метилен,бензол, четыреххлористый углерод, Наиболееподходящим растворителем является четыреххлористый углерод. 20Реакция идет количественно и прп времениреакции 1 - 6 час удается ввести от 30 до 70%галогена в такие полимеры как полиэтиленгликоль (ПЭГ), полипропиленгликоль (ППГ),полипропиленгликольадипинат (ППГЛ), поли- Бдиметилсилоксан (СКТ), тройной сополимерэтилена, пропилена и этилиденнорборнена(СКЭПТ), полистирол (ПС).В результате реакции образуются вязкие,каучукоподобные или порошкообразные про дукты. Галогенированные полпмерьмы в хлороформе, хлористом метиле, четыреххлористом углероде. Сно, галогенирование по предлагаевбу не сопровождается сшиванием.Как исходные, так и галогениролимеры охарактеризованы по соделогена, молекулярному весу, ИК-сИК-спектры галогенированных оказывают наличие интенсивных пощения в области 700 - 800 см -связи С - С 1) и 500 - 600 см -связи С - Вг), отсутствующих в сходных полимеров, что подтверждвание химической связи галогена с ми.П р и м е р 1, В колбу в атмосфере инертного газа загружают 6 г ППГ с мол. весом 1570, 0,25 г полиазина и 25 мл четыреххлористого углерода. Установку термостатпруют при температуре - 20 С и в темноте в течене 6 час пропускают хлор со скоростью 0,5 л/час. Продукт выделяют добавлением гексана, сушат в вакууме до постоянного веса.В результате реакции получают 13 г хлорированного порошкообразного ППГ, что составляет 98 от теоретического. Мол, вес хлорированного ППГ 2080; содержание хлора 55%.Пример 2, В колбу в атмосфере аргона загружают 4 г ПЭГ, 0,1 г полиазина и 25 млРсдактор Т. Никольская Корректор В. Брыксина Заказ 90514 Изд. Ля 1154 Тираж 030 Подписное ЦНИИПИ Государственного когяптета Совета Министров СССР по делана изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раугиская иаб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 четыреххлористого углерода. Установку термостатируют при 20 С и в течение 1 час в темноте пропускают хлор со скоростью 0,5 л/час. Продукт реакции выделяют добавлением гексана, сушат в вакууме при комнатной температуре. В результате реакции получают 8,2 г порошкообразного хлорированного ПЭГ с мол. весом 1990 и содержанием хлора 54/о,Выход составляет 94% от теоретического, П р и и е р 3. В колбу в атмосфере инертного газа загружают 2 г СКЭПТ с мол. весом 35000,0,25 г полиазина и 25 мл четыреххлористого углерода. Установку термостатируют при 20 С и в темноте в течение 2 час пропускают хлор со скоростью 0,5 л/час. Продукт реакции выделяют добавлением гексана, сушат в вакууме при комнатной температуре, В результате реакции получают 5,6 г хлорированного СКЭПТ с мол. весом 33 000 и содержанием хлора 66/о,Выход составляет 95 о/о от теоретического.П р и м е р 4. В колбу в атмосфере инертного газа загружают 2 г ПС с мол, весом 61 000, 0,2 г полиазина и 25 мл четыреххлористого углерода. Установку термостатируют при 20 С и в темноте в течение 3 час пропускают хлор со скоростью 0,5 л час. Продукт реакции выделяют добавлением гексана и сушат в вакууме.Получают 3,9 г порошка белого цвета с мол. весом 43 000 и содержанием хлора 52%.Выход составляет 93% от теоретического, П р и м е р 5. В колбу в атмосфере инертного газа загружают 2 г СКТ с мол, весом 40 000, 0,1 г полиазина и 25 мл четыреххлористого углерода. Установку термостатируют при 20 С и в темноте в течение 5 час пропускают хлор со скоростью 0,5 л час, Продукт выделяют добавлением гексана, сушат в вакууме прп комнатной температуре.Выделяют 2,8 г каучукоподобного желтогоцвета хлорированного СКТ с мол. весом 45 000 и содержанием хлора 37/оВыход составляет 88% от теоретического.П р и м е р. 6. В колбу в атмосфере инертного газа загружают 6 г ППГА с мол, весом 1250, 0,25 г полиазпна и 25 мл четыреххлористого углерода. Установку термостатируют при 40 С и в темноте в течение 6 час пропускают хлор со скоростью 0,5 л/час. Продукт выделяют добавлением гексана, сушат в вакууме при комнатной температуре. Получают 15 7 г коричневого цвета вязкого продукта с мол.весом 1450 и содержанием хлора 28 о/о.Выход составляет 84 о/о от теоретического.П р и м е р 7. В колбу в атмосфере инертного газа загружают 2 г ППГ с мол. весом 20 1540, 0,1 г полиазина и 25 мл четыреххлористото углерода. Установку термостатируют при 0 С и в темноте добавляют 16 г брома, после чего выдерживают в течение 6 час. Продукт реакции выделяют добавлением гексана, 25 сушат в вакууме при комнатной температуре,В результате реакции получают 2,8 г бромированного ППГ с мол. весом 1850 и содержанием брома 34%Выход составляет 92 о/о от теоретического.30Формула изобретенияСпособ галогенирования насыщенных полимеров молекулярным хлором или бромом в среде органического растворителя и в присут ствии катализатора, отличающийся тем,что, с целью возможности проведения процесса в темноте при температуре от - 80 до 40 С, в качестве катализатора берут полиазин,