Способ получения 2-карбокси-(карбометокси)-фениламино-3 пиперидинонафтохинонов-1, 4

СП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Со оз СоветскихСоциалистическихРеспублик) 1959314/23-4 вки-Государственный комитСовета Министров СССРпа делам изобретенийн открытий 655,6.07 8) 53) УДК 547 Бюллетень30 а опубликования описания 15,10.7 2) Автор изобретени В. Эктова Л ский институт о 71) Заявител ов И)РБОКСИ-(КАРБОМЕТ ОНАФТОХИНОНОВ54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -фЕНИЛАМИНО-ПИПЕР Изобретение относится к области получения новых производных нафтохинона,4, которые могут найти применение в качестве светочувствительных компонентов в бессеребряных фотографических процессах.Известен способ получения 2-ариламино- пиперидиноцафтохинонов,4, взаимодействием 2-ариламино-З-хлорнафтохинонов,4 с пиперидином, однако це описано получение их карбоксильных производных, которые растворимы в растворах слабых щелочей, благодаря чему на их основе можно приготовлять эмульсии (например, при использовапии поливинилового спирта), и которые дают твердые растворы с рядом полимеров.Предлагаемый способ получения 2-карбокси- (карбометокси) -фенилам ино- пиперидинонафтохинонов,4, заключается в том, что 2-карбокси - (карбометокси) - фениламино - 3- хлорнафтохиноны,4 подвергают взаимодействию с пиперидином при кипячении в среде органического растворителя, например в спиртах, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход целевого продукта 70 - 90%.Строение соединений установлено на основании данных элементарного анализа и данных ИК-спектроскопии: имеются характерные полосы с:осопряженных диенонов 1650 - 1660 см -, полосыг, и вторичных ароматических ической химии Сибирского отделенияН СССР 2аминов 3310 - 3320 см - , а также валентныеколебанияс.=окарбонильной группы 1680 -- 1700 см -в 2-карбоксифедиламино-пиперидиноцафтохинонах,4 и с=о карбониль пой группы вблизи 1720 см вв 2-карбометоксифециламино - 3 - пиперндипонафтохинонах,4.П р и м е р 1. Получение 2- (2-карбоксифециламипо) -З-пиперидинонафтохинона,4.10 Смесь 7,0 г 2- (2-карбоксифениламино) -3 хлорнафтохинона,4 и 50 мл пиперидина в100 мл этанола кипятят 2 ч. Реакционнуюмассу охлаждают, выливают в воду и нейтрализуют 5%-ной соляной кислотой. Осадок 15 отфильтровывают и промывают водой. Получают 7,7 г (96%) черно-зеленого продукта.Иглы, т. пл, 184 - 186 С (из этанола). Электронный спектр поглощения (Э.С.П,) снят наспектрофотометре 5 ресогд в этаноле, с=0,5 2010 - моль л,., нм (1 дв): 213(4,42); 238(3,25)270(3,14); 312 (4,27); 431 (3,50); 588 (3,55).Найдено, %: С 70,3, 70,5; Н 5,70, 5,59;1 ч 7,39.СюНмХ,О,.25 Вычислено, %: С 70,2; Н 5,36; К 7,44.П р и м е р 2, Получение 2- (3-карбоксифениламино)-З-пиперидинонафтохинона,4.Смесь 9,0 г 2-(3-карбоксифениламицо)-3 хлорнафтохинона,4, 50 мл пиперидина и зо 100 мл этанола кипятят 7 ч. Обрабатывают,480705 Предмет изобретения Составитель С, Дашкевич Техред Т, Миронова Редактор Е. Хорина Корректор А, Галахова Заказ 3104 Изд,1679 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб д, 4/5МОТ, Загорский филиал 3как в примере 1. Получают 9,7 г (93%) черно-зеленого продукта. Иглы, т. пл. 205 - 207 С (из этанола), Э,С,П. л нм (де): 210 (4,43); 311 (4,33); 581 (3,40);Найдено, %: С 70,1, 70,3; Н 5,11, 5,04; Х 7,22, 7,22.С 22 Н 20 К 204.Вычислено, %: С 70,2; Н 5,36; И 7,44.П р и м е р 3. Получение 2-(4-карбоксифениламино) -З-пиперидинонафтохинона,4,Смесь 8,0 г 2-(4-карбоксифениламино)-3- хлорнафтохинона,4, 50 мл пиперидина и 100 мл этанола кипятят 7 ч. Обрабатывают, как в примере 1, Получают 8,3 г (90%). Черно-зеленые иглы, т. пл. 204 - 206 С (из этанола), Э.С.П - Хх, нм (де): 204 (4,42);21 (4,30); 320 (4,38); 581 (3,43).Найдено, %: С 69,9, 69,8; Н 5,63, 5,56; К 7,5, 7,70,С 22 Н 20 М 204.Вычислено, %: С 70,2; Н 5,36; Х 7,44.П р и м е р 4. Получение 2-(3-карбометоксифениламино) -З-пиперидинонафтохинона,4.Л. Получение 2- (3-карбометоксифениламино) -З-хлорнафтохинона,4.Смесь 11,4 г 2,3-дихлорнафтохинона,4, 15,1 г метилового эфира м-аминобензойной кислоты, 2 мл К, М-диэтиланилина и 100 мл метанола кипятят 2 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают метанолом и серным эфиром. Получают 16,0 г (94%) ора 11- жевого вещества. Кристаллы, т. пл. 192 - в 1 С (из метанола).Найдено, %: 63,2, 63,2; Н 3,46, 3,61; К 4,03; С 10,4, 10,4.СщНдС КО,.Вычислено, %: С 63,3; Н 3,53; Х 4,09; С 1 10,4.Б. Получение 2- (3-карбометоксифениламино)-З-пиперидинонафтохинона,4.Смесь 10,2 г 2-(3-карбометоксифениламино)-З-хлорнафтохинона,4, 30 мл пиперидина и 30 мл метанола кипятят 3 ч. Получают 8,0 г (70%) черно-зеленого продукта, Иглы, т. пл. 126 - 128 С (из метанола), Э.С.П. - Хх, нм (де): 212 (4,34); 227 (4,35); 271 (4,12); 312 (4,28); 578 (3,44). 4Найдено, %: С 70,8, 70,5; Н 5,24, 5,49,Х 7,22, 7,20.С 23 Н 22 Х 204.Вычислено, %: С 70,8; Н 5,68; Х 7,17.П р и м е р 5, Получение 2-(4-карбометоксифениламино) -З-,пиперидинонафтохинона,4,Л. Получение 2- (4-карбометоксифениламино) -З-хлорнафтохинона,4,Смесь 11,4 г 2,3-дихлорнафтохинона,4,15,1 г метилового эфира п-аминобензойнойкислоты, 2 мл ч, К-диэтиланилина и 100 млметанола кипятят 18 ч, Получают 16,8 г(98%) оранжевого продукта. Кристаллы,т. пл. 256 - 257 С (из метанола).Найдено, %: С 63,0, 62,8; Н 3,54, 3,47;К 4,03; С 1 10,7, 10,7.С 1 зН 12 СХ 04Вычислено, %: С 63,3; Н 3,53; К 4,09;С 1 10,4,Б. Получение 2-(4-карбометоксифениламино) -З-пиперидинонафтохинона,4.Смесь 16,8 г 2-(4-карбометоксифвниламино)-З-хлорнафтохинона,4, 50 мл пиперидинаи 50 мл метанола кипятят 2 ч. Получают15,4 г (80%) черно-зеленого продукта. Иглы,т. пл. 176 - 178 С (из метанола), Э,С.П. -- нм (де); 206 (4,37); 250 (429);322 (4,38); 561 (3,60),Найдено, %; С 70,8, 70,8; Н 5,69, 5,64;30С 2 зНз 2 К 04.Вычислено, %: С 70,8; Н 5,68; И 7,17. 1. Способ получения 2-карбокси-(карбометокси) -фениламино- пиперидинонафтохино - нов,4-отличающийся тем, что 2-карбокси-(карбометокси) -фениламино- хлорнафтохиноны,4 обрабатывают пиперидином при кипячении в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.45 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве органического растворителя используют спирт, например этанол,