Способ получения вторичных алкилфенолов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ г 1 11 474967 Союз Советских Социалистических Республик328070,/23-4 Р 1768411.6 осударстввнный комитет света Министров СССР по делам изобретений Опубликовано 25.06.75. Бюллетень2 Дата опубликования описания 14.10.75 УДК 547.562,1.21.0 .07 (088.8) и открытии 72) Лвор изооретенп Иностранец Эфим Биллер) Заявител Иностранная фирма Унион Рейнише Браунколен Крафтштофф АГ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ В 10 РИЧНЪХ АЛКИЛФЕНОЛ лаемои процесс личение При фенола щего из ля НВг давлени дукт ре О катализ нием во Газох следтчо(2 моля) и 50 г ка1 моля ЛпВгь 2,5нагревают в бомбем, в течение 1 чаакции разбавляютатор удаляют тре.дой (каждый разром атографическоещпй состав, %: трации и внисключает дгх вод.С ь использовать в олнительное уве 272 г тализа молей е, раб са при 50 об.хкратньпо 30 с иссле,о-изопропилтора, состоя- НО и 0,2 моотающей под220 С. Про- % гептана и гм промывам воды). сование дает 6,5 6,1 0,9 3,8 0,0 14 т путем м/гг-изо- пропилсе, как иска моля Вг (без Изобретение относится к области получения алкилфенолов, в частности к получению смеси вторичных алкилфенолов с повышенным содержанием мета-изомера, которая находит применение для производства фенольных смол.Известно получение м-алкилфенолов путем нагревания, например, и-алкилфенола при 175 - 185 С в присутствии отбельной земли, активированной серной кислотой с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Получают смесь алкилфеноаов с содержанием мета-изомера до 30%.Цель изобретения - увеличение содержания мста-изомера в смеси.Это достигается тем, что в качестве катализатора берут водный раствор галогенида цинка и галогенводорода или метансульфокислоты с содержанием воды от 1 до 15 молей (предпочтительно 2 - 6 моля), а галогенводорода от 0,01 до 2 молей (предпочтительно 0,05 - 0,6 моля) на 1 моль галогенида цинка. Процесс проводят при температуре 150 - 250 С и повышенном давлении (процесс ведут в автоклаве). Содержание мета-изомера в смеси можно повысить за счет ведения процесса в присутствии фенола.Катализатор легко отделяют от продуктов реакции, например, промыванием водой, а затем перегонкой раствор можно довести до жсФенол 22,2о-Изопропплфенол 8,6м-Изопропилфенол 2г-Изопропплфенол 12,6-Диизопропилфенол2,4 - 2,5-Диизопропилфенол 13,5-Диизопропилфенол 1Высококипящие соединенияПри разделении реакционной сгиесгдистилляцип получают 115 г смеси5 пропилфенолов с содержанием м-изофенола 62,2%.П р и м е р 2, Опыт проводят так нв примере 1, но при температуре 165 Стализатором, который состоит из0 ХпВг, 2,5 молей Н.О и 0,05 молей Ндавления). Время реакции для создания одинаковых условий для получения такого же м-продукта, как в примере 1, увеличивают до 5 часП р и м е р 3. 178 г диизопропилфенола (1,0 моль), 141 г фенола (1,5 моля) соответственно отношенно фенол: пропилеи 1: 0,8 и 60 г катализатора (состав дан в примере 1) нагревают в автоклаве, работающем под давлением, в течение 2 час при 180 С. Продукт реакции обрабатывают согласно примеру 1. Получают 315 г сырого продукта алкилирования, газохроматографическое исследование которого дает следующий состав, %:Фенол 16,1 о-Изопропилфенол 1 1,6 м-Изопропилфенол 31,3 и-Изопропилфенол 20,1 2,6-Диизопропилфенол 0,6 2,4-2,5-Диизопропилфенол 14,0 3,5-Диизопропилфенол 6,3,Из сырого алкилата отгоняют фенол, а также о-изопропилфенол, которые можно сновавозвращать в процесс. Затем дистилляциейполучают смесь мета/пара-изомеров (161 г),в котором содержание м-изопропилфеноласоставляет 61%,П р и м е р 4. Опыт проводят так же, как впримере 3, но вместо диизопропилфенола берут 206 г 2,6-ди-втор.-бутилфенола (1,0 моль),Сырой продукт алкилирования (340 г) состоит из 18,0% фенола; 10,0% о-втор,-бу"тлфепола; 28,0% м-втор,-оутилфенола; 22,0%п-втор.-бутилфенола; 0,3% 2,6-ди-втор.-бутилфенола; 16,0% 2,4-2,5-ди-втор.-бутилфенола;5,7% 3,5-ди-втор.-бутилфенола.После выделения дистилляцией фенола ио-втор,-бутилфенола получают 169 г смесим/п-втор.-бутилфенолов (содержание метаизомера 55,5%),П р и м е р 5. Проводят изомеризацию изопропилфенола в присутствии 30% метансульфокислот без давления в течение 5 час при185 в 2 С.Изопропилфенол, содержащийся в сыромпродукте алкилирования, состоит из: 20,4 /оо/о-изомера; 27,8% и-изомера; 51,8% м-изомера.Получающаяся в сыром алкилате смесьизопропилфенолов (выход 50%) состоит из20,4% орто-изоыера, 27,8% пара-изомера,51,8% мета-изомера, Выделяемая дистилляцией смесь пара/мета-изомеров содержитм-изопропилфенола около 65%.П р и м е р 6. Смесь из 122 г и-этилфенолаи 23 г фенола, а также 43 г катализатора, состоящего из 1 моля ХпВг 2, 2,5 молей НО и0,2 моля НВг, нагревают 2 часа до 240 С вбаллоне под давлением. 4Продукт реакции разбавляют 50 об, % гептана и катализатор удаляют трехкратной промывкой водой до 50 см".Исследование посредством газовой хроматографии дает следующий состав, %:Фснол 36 о-Этилфенол 18 м-Этилфенол 19 п-Этилфенол2,6-Диэтилфенол 2 2,5-2,4-Диэтилфенол 3 Другие полиэтилфенолы Остальнос.В указанной смеси 37% смеси м/и-этилфс иола с содержанием около 61,3% м-этилфенола.П р и м е р 7. В покрытом эмалью сосудепод давлением нагревают смесь из 94 кг фенола и 28,2 кг катализатора (как в примере 1) 20 до 150 - 160 С,Затем при избыточном давлении вводятгазоообразный этилен, пока не поглотятся 19,6 кг, Это соответствует молярному отношению фенол:этилен 1:0,7. После поглощения 25 этилена автоклав закрывают и нагревают до230 С. Через 2 часа проводят охлаждение, добавляют гептан как растворитель и катализатор удаляют многократной, промывкой.Состав полученного продукта реакции, %:Непревращенный фенол 24 о-Этил фен ол 19 м-Этилфенол 2,2 и-Этилфенол 15 Диэтилфенол 15 Полиэтилфенолы Остальное. Предмет изо бр ете н и я1, Способ получения вторичных алкилфено лов нагреванием алкилфенолов в присутствиикатализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отл ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения содержания мета-изомера в смеси, в качестве 45 катализатора берут водный раствор галогенида цинка и галогенводорода или метансульфокислоты с содержанием воды от 1 до 15 молей, а галогенводорода от 0,01 до 2 молей на 1 моль галогенида цинка.50 2, Способ по п. 1, отличаю щи йся тем,что в качестве катализатора берут водный раствор галогенида цинка с галогенводородом с содержанием воды от 2 до 6 молей, а галогенводорода от 0,05 до 0,6 молей на 1 моль га логенида цинка.3. Способ по пп. 1 и 2, о тл ич а ю щи й с ятем, что процесс ведут при температуре 150 - 250 С и повышенном давлении.4. Способ по пп. 1 - 3, о тл и ч а ю щ и й с я б 0 тем, что процесс ведут в присутствии фенола.