Способ получения о-арилкетоксимов

тттт 4 б 9 б 89 Союз Советских Социапистических Республик(61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 02.01.73 (21) 186536623 Кл. С 07 с 131 00 с присоединением заявки Л Государственный комитет Совета Министров СССР 32) Приоритет(088.8) Опубликовано 5. Бюллетстть М 17 по дедам нзобретеннй н открытийта опубликования описания 12.05.7 б Авторыизобретения П. Несыпов, Н. Н. Васильева и П. С. Пельки итут органической химии АН Украинской СС 71) Заявцтсл цст(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-АРИЛКЕТОКСИ це электроцодоно но с тем, что атом движец лишь в держащих в арт торные заместите рные заместцгалогена в гаттемногттх гачьттозт кольце арцльпом коль тели, Это связа логецарплах по логецарцлах, с 5 электроноакцеп б получения О-арцлв том, что цатрцевые гают взаимодействцто прц молярном соотноПредлагаемый спосо кетоксимов заключается соли кетоксимов подвер 10 с солями арилдцазония шенин реагентов 1: 1. Реакция протекает поледующец схе РВУ =Х - ттН -1%,т =Х- тр 1; аФ р,рт.= 1 -11 Лт тый цлц красный цвет, растворт ческцх растворителях ц не раст 15 де. П р и и е р. О-и-Нитрофеццлметцлфеццл кетоксим. 0,0148 моль оксцма а в натриевую соль оксп 20 пользуя 1,57 г карбонат К полученному раствору тона, смесь охлаждают ляют 2 - 3 г льда ц прц лаждеццц медленно прц 25 ц-нитрофеттттлдттазония берут 0,0148 моль и тмыс в оргаццворцмые в воксимы пред- кристалличеенные в желИзооретецпе относится к способу получения новых О-арилкетоксимов, которые могут найти применение в органическом синтезе, а также в качестве флотационных агентов, комплексообразователей и ингибиторов катализа.Известен способ получения О-арилкетоксимов взаимодействием натриевых солей кетоксцмов с галогенарилами.По такому способу можно получить лишь небольшое количество О-арилкетоксимов ц нельзя синтезировать стерически затрудненные О-арилкетоксимы, в частности, содержащие в Предлагаемый сразнообразные Одоступный исходныдиазония,Строение полученных соединений доказаноданными ИК-спектроскопии, элементарногоанализа и кислотного гидролиза, так как были выделены фецолы АгОН. Гидролиз проводят в диоксано-водцой среде в присутствии уксусной и соляной кислот при кипячении на водяной бане в течение 2 час.Синтезированные О-арилкетоставляют собой низкоплавкие,скце илп вязкие вещества, окраш пособ позволяет получать ар илкетокси мы, используя й продукт - соли арилцетофенотта ттереводттт ма ацетофецона, пса натрия и 7 мл воды.добавляют 30 мл ацсдо 0 С, затем прнбавперемешцвацпп и охлцвают раствор соли (для дцазотцровацпя нцтроанцлцца, 7,9 мл) Т, пл,П р едм ет изобретения РЗ,С =1- О-СвНВ 3 Составптел Б, СидякннРсаа);тор 3. Горбунова Тсхрсд М. Семенов ,оррсктор А. Двесова 3,)каа 7 о 1,8 оЬ 7 о. Т):рак 529 1 о адснос 111 ИИ 14 1 осуларст.:сп".осо: о)п)тета Совета Хег;)он ССС 1о лс,-.; 31 1:п)орстепа) и ст(рп)011:1)01 р;)1)1 н, и). Сан) 01)а, 2 1,Онцегт 1 эи 10 ваппс) соляной и 1 слсты, 0,88 г .и) 1)и)д 5 я 1)ия ,)вс 1,1 и,) 1 .и )д в кс)н цс "пззсп)сванп 51, длившсгсс;1)0 миц, при охлаждении к дидзораствору прибавляют 12,8) г ацстатд натрия). Через 18 час и рсдк- циошоЙ массе приливают 50 мл воль. Выдсливп 1 ийся м)слссб)язпыЙ Осадок экстр 1 г 1)уют 200 мл диэсилового эфира, после ого эфир упдр;вяют при комгатион емпсрдтуре досуха, я остаяок растворяют в 50 мл беизола. 11 ердстворгвшийся осадок отфильтровывают и Способ получения О-арилкетоксимов общейформулы где К - алкил, арил или замещенпая дмииогруппа; ф,ьтрдт упдр);вдот г)ри комнатной тсмпердтмпс в ьдгл мс ло постоянного всея остатка, Ос) 11 си . - се Бс.1 и)0,:, 1(т прдст) п,)пссбо;" маслсобрязнос вещество темпо-красного 5 цветя, т. кгц. 218 С 756 мм рт. ст. Выход 51 оо,Остялыьс О-ярилкетсксимь, привсдсп;пас вта б 111 цс, по 1) с.От Яи логично нс цсизо пи ы)ф;1,ЬТ ДТ ДогСЛППЕ,Ьио ОЧПЦЯ 0-. ХГ)с:)Дтср 11)исскп 1 д окиси алюминия д,я хРОмдтс графин (высота сло 1 2 см, диаметр 1 см).При этом отбирают зону красного или коричневого цвета. 1(1 - алкил или замещснная аминогруппа;Р. - водород,15 Ялкил, галогеи, нитро- или глкоксигруппа,отличающийся тем, что натриевые соли кетоксимов подвергают взаимодействию ссолями арилдиазония при молярном соотношении реагентов 1: 1 с последующим выделенп 20 ем целевого продукта пзвестиь)м спосооохь