Способ получения модифицированных термореактивных полиглицидилноволачных смол

О П И С А Н И Е р 1 45688ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликГасударственный комите Совета Министров СССР 53) УДК 678.643(088.8 по делам изобретений и открытийАвторыизобретени М, Н, Братычак, Т. И. Юрженко и Г, И. Елагинвовский ордена Ленина политехнический институт(54 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ ПОЛИГЛИЦИДИЛНОВОЛАЧНЫХ СМОЛИзобретение относится к области получения модифицированных полиглицидилноволачных смол, используемых в качестве связующих для получения лаков и слоистых пластиков.Известен способ модификации термореактивных полиглицидилноволачных смол путем их взаимодействия по свободным эпоксигруппам с моно- и диглицеридами высыхающих или полувысыхающих масел, Однако этот способ осуществляется при высоких температурах и отверждение модифицированных продуктов происходит при 150 в 1 С или при более низких температурах в присутствии соответствующих катализаторов.Для снижения температуры отверждения и улучшения механических свойств и адгезии отвержденных композиций по предлагаемому способу в качестве модифицирующего органического соединения используют трет-алкилгидроперекиси и процесс проводят в присутствии едкого кали и растворителя - третичного бутилового спирта.Использование трет-алкилгидроперекисей приводит к превращению эпоксигрупп в присутствии катализатора в а-окси Р-алкилпероксиалкильные группы. Эти группы обладают способностью распадаться, например, при нагревании по кислород-кислородной связи с образованием свободных радикалов, которые способны обеспечить сшивание (отверждение) смолы, либо совмещенне ее с соединениями, которые могут полимеризоваться в присугствии перекисных инициаторов.5 П р и м е р 1, Растворяют при нагревании4,5 г (0,08 г-моля) едкого кали в 10 мл 90%- ного водного третичного бутилового спирта, При охлаждении и температуре не выше 30 - 35 С к этому раствору по каплям прибавляют 1 О 43 г (0,4 г-моля) 85%-ной трет-бутилгидроперекиси. Полученный раствор соли гидроперекиси по каплям при 35 - 40 С примерно за 30 - 35 мин прибавляют к раствору 20 г полиглицидилфенолоформальдегидной смолы 15 (эпоксидное число 17,2) в 15 мл трет-бутилового спирта, По окончании прибавления смесь перемешивают при 40 - 45 С в течение трех час. К охлажденной реакционной массе по каплям прои комнатной температуре прибавля ют 21,6 г 50%-ного водного раствора уксусной кислоты. После 10 - 15-минутного перемешивания к смеси добавляют 40 мл бензола н переносят ее в делительную воронку. Водный слой отбрасывают, органический промывают 25 пятью мл воды и бензол отгоняют в вакуумеводоструйного насоса, Остаток в течение часа вакуумируют при остаточном давлении в 1 мм рт. ст.;и добавляют к нему 10 мл м-ксилола, Вновь вакуумируют при тех же условиях в 30 течение часа и вновь добавляют 10 мл м-кси456818 Предмет изобретения Составитель Б. Графкин Техред Е. БорисоваРедактор Н. Аносова Корректор Е, Кашина Заказ 314/15 Изд.1001 Тираж 496 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 лола. Заканчивают очистку трехчасовым вакуумированием прои 1 мм рт, ст. Получают21,5 г растворимой в бензоле трет-бутилпероксизамещенной полиглицидилфенолформальдегидной новолачной смолы и 1,5 г сшитого 5(твердого, нерастворимого) продукта.Для смолы найдено:эпоксидное число 4,0%,активный кислород 2,7% ,10молекулярный вес 480,Сшитый продукт содериит 1,8% активногокисл ор ода.П р и м е р 2. Растворяют при нагревании2,0 г КОН в 10 мл 90%-ного, водного третичного бутанола. При охлаждении к этому раствору по каплям прибавляют 22,4 г 84/о-нойтрет-амилгидроперекиси. Полученный растворза 30 - 40 мин при 35 - 40 С приливают к раствору 8 г полиглицидилфенолформальдегид,ной смолы (ЭЧ,3) в 20 мл третичного бутанола. Реакционную смесь перемешивают при40 - 45 С еще в течение трех час, охлаждаюти осторожно нейтрализуют шестью г 50/о-ного водного раствора уксусной кислоты, Выделение и очистку целевого продукта проводяткак в примере 1, Получают 7,9 г трет-амилпероксизамещенной полиглицидилфенолформальдегидной новолачной смолы и около 1,0 гсшитого продукта. 30Для смолы найдено: ЭЧ=8,0 о/о, (О)акт ==1,8/о, М.в, =420.Сшитый продукт содержит 1,7/, активногокислорода.Пример 3. Растворяют 6,5 г КОН в 25 мл 3590%-ного водного трет-бутанола, При охлаждении добавляют 62 г 85%-иой трет-бутилгидроперекиси. Полученный раствор за 30 -40 мин добавляют при 35 - 40 С к раствору 50 г полиглицидил-п-крезолформальдегидной смолы (ЭЧ=10,0) в 45 мл трет-бутанола. Остальную обработку реакционной массы, выделение и очистку целевого продукта проводят ,как в примерах 1,и 2. Для нейтрализации катализатора требуется 27 г 50% -ного водного раствора уксусной кислоты. Получают 54 г трет-бутилперексизамещенной полиглицидилп-,крезолформальдегидной смолы новолачного типа. Сшитого продукта в случае крезоловых новолаков не образуется.Для смолы найдено: ЭЧ=2,5%; (О)акт = =3,0% М.в.=390.На основе полученных модифицированных термореактивных полиглицидилноволачных смол были получены лаковые композиции, которые отверждались в течение 4 ч при 110 - 120 С с образованием эластичных с высокой твердостью,и хорошей адгезией покрытий, стойких к действию органических растворителей (ацетон, диоксан). Применение этих смол не требует использования инициатора, отвердителя и защиты от ингибирующего действия ,кислорода воздуха. Способ получения модифицированных термореактивных полиглицидилноволачных смол путем взаимодействия их с органическими соединениями при нагревании, о т л и ч а ющийся тем, что, с целью снижения температуры отверждения и улучшения механических свойств и адгезии отвержденных композиций, в качестве органического соединения используют трет-алкилгидроперекиси и процесс проводят в присутствии едкого кали и растворителя - третичного бутилового спирта.