Способ получения 2, 5-дицианурана

ОЛ ИКАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ к авт. свид-ву ополнитель 2) Заявлено 16,02,73 (21) 1883741/23-4 вкиприсоединением 07 Д 5/16 Гвсудврвтвеннги квинтет Свветв Минивтрвв СЕР пв делан иввретений и втирв)тий23) Приоритет У Опубликован 547.722.088,8) 5 11.75 Бюллетень 45) Дата опубликования описания Авто 1) ыизобретен А, Славинская Гиллер, И. А, Милман, ЭЛ. Я. Круминя илюма и расного Знамени институт органического синтез АН Латвийской ССР(5 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 5-ДИЦИАНф УРА НА Изобретение относится к способу полу-чення 2,5-дицианфурвна - важнэгэ полупродукта для хил)ической и химикофармацевти ческой промышленности,Известен способ синтеза 2,5-дицианфураца, заключаюшийся в дегидратации диамидв 2,5-фурандикарбоновэй кислоты, В этомслучае в качестве сырья используют сравнительно труднодоступное вещество 2,5-фурацдикарбоновую кислоту, полученную вмцогостадийном синтезе иэ Фурфурола,Целью изобретения является упрогцениетехнологии процесса: сокращение числастадий, использование доступных ооединений,Согласно изобретению 2,5-дициацфуранполучают окислительцым аммонолизом соедицеций Формулы (1) В качеств нвдиймэлиб ом отирован нный нв зл е катализатора используютденфосфорцый кавгализаторный натрием и никелем, нвцьектрокорунд и ванвдиевэокистор, прэмотированный серебый нв электрокорунд ( 8 гый катализаром нанесенн 2 0)85 м /г, насыпной вес ление проводят с использ ного кварцевого реактора,го минимальный контакт фу нения и аммиака до сЛоя Содержание исходного ве тов реакции определяют м костной хроматографии на арки Цветпри использ ве неподвижной Фазы триц нанесенного на хроматоц), Окис- интеграль ван еспечиввющевнойого соедикатализатора, цествв и продукетодом газожид- хроматографе м овании в квчес 1ивцэтоксииирвцв,И -АФ -НМ 0,Устанэвлмонолиэе 2,единений (5-фур они тр ил аобласти высизбытков ки го, чт-дизал и окислительнэм ал т и 5-э ких те порода У-цц трильанадийсоги водяцэг.) и)рв(71) Заявитель Ордена Трудо где- метил цли оксцметил, ная цли альдегидцая группа, цдержа)цх катализаторах. гещснцых Фурецэвых сэурфуролв, 5-метнл- ксил 1 етилфур)уря)а) нми) рвтур и бэл )нцхи аммиака в црисутстгт)т)цесс м;)жет б 1 Тгг и)448714 2. ся те проводя лярном ислоро30;1,5меси Р/ Ф Иад. а ЦЦ ТиРаж 529 Подписное ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРказ редприятие кПатеит, Москва, Г 59, Бережковская наб 2 3правлен в сторону образования 2,5-дицианфурана. Оптимальными условиями окислительного аммонолиза 2,5-двухзамешенныхфурановых соединений являктся; температура 460-480 С, молярное соотношениереагирующих веществ - фурановое соединение; кислород; аммиак; вода = 1:2040: 15 - 30: 1,5 - 3,5 и объемная скорость реакционной смеси 7000-12000-1час, При этих условиях выход 2,5-дицианфурана составляет 20-26 мол % в расчете на взятое сырье, производительностьпроцесса 25-42 г/л в час.ГПри окислительном аммонолизе 5 метилфурфурола нри более низких температурах 400-430 С и меньших молярныхосоотношениях реагирующих веществ 5-метилфурфурол : кислород: аммиак = 1: 38: 47-77 основным продуктом реакцииявляется 5-метил-фуронитрил, 2,5-дицианфуран при этих условиях не обнаружен,Разработан метод выделения 2,5-дицианфурана, заключающийся в улавливаниицелевого продукта четыреххлористым углеродом, отгоцке растворителя и сублимации целевого продукта,Среди продуктов реакции обнаруженымоно- и диамиды мапеиновой кислоты(и карбонильхые соединения), которыеимеют самостоятельный интерес и могутбьггь выделены из реакционной смеси.Предложенный каталитический способполучения 2,5-дицианфурана имеет рядпреимушеств по сравнению с известнымиспособами. Он одностадийный и непрерывный, в качестве сырья используют 5-метилфурфурол и 5-окспметилфурфурол, являющиеся побочными продуктами фурфурольного производства,При окислительном аммонолизе 5-метилфурфурола и 5-метил-фуронитрилаполучены полностью сопоставимые результаты. Медленной стадией окислительногоаммонолиза упомянутых соединений, повидимому, является аммонолиз метильнойг ппы. руП р и м е р 1, Катализатор готовят из смеси Ч О,МоО, Р О, М 10 и Йа О(атомарное соотношение Ч: Мо: Р:й 1 Ка"- = 1:О, 268:0,014:0,02:0,04), нанесенной на электрокорунд с размером частиц 1-2 мм. 4Над 50 мл катапизатора пропускаютреакционную смесь 5-метилфурфурол:кислород:аммиак:вода = 1:26,1:19,7:3,0 (моль) с объемной скоростью 10900.ж 15,час . При 480 оС выход составляет 22 мол,% в расчете на взятое сырье;производительность процесса 33 г. 2,5-дицианфурана на 1 л катализатора в час,П р и м е р 2. Над 50 мл упомянутого в примере 1 катализатора пропускают реакционную смесь 5-метил-фуронитрил: кислород;аммиак:вода = 1:27,1:-1о10900 час, При 480 С выход 2,5-дицианфурана составляет 22 мол, % врасчете на взятое сырье при производительности процесса 33 г 2,5-дицианфу 3) рана на 1 л катализатора в час,П р и м е р 3. Над 50 мл упомянутого в примере 1 катализатора пропускаютреакционную смесь 5-метил-фуронитрил:кислород: аммиак = 1;26,8:57,4 (моль) собъемной скоростью 7350 час, При450 С выход 2,5-дицианфурана составляет20 мол,% в расчете на взятое сырье припроизводительности процесса 42 г 2,5-дицианфурана на 1 л катализатора в час,30. Предмет изобретения 1. Способ получения 2,5-дицианфурана, отличающийся тем, что,с целью:упрощения технологии процесса, соединение общей формулы де Х - метил или оксиметил,У- нитрильная альдегидная группа, одвергают окислительному аммонолизу на анадийсодержаших катализаторах, с последующим выделением целевого продукта бычным сцосрбом. пособ по и, 1, о т л и ч а ю гц и й м, что окислительный аммонолиз т при температуре 460-480 С, моо соотно 1 дении фуранового соединения: да: аммиака: воды = 1:20-40:15- -4, объемной скорости реакционной 7000-1 2000 час