Способ получения привитых сополимеров

(32) ПриоритетОпубликовано 30.09.74, Бюллетень М 36 51) М. Кл, С 08 Ь 15 Государственныи хамите Совета Министров ССС ло делам изобретенийн открытнй 3) УДК 661,728(088.8 Дата опубли цця описания 28.05,7 72) Авторы изобретения П. Береза, Б. П, Морин, И. П. Бреусова, Г. И. Станченк 3. А, Роговин и М. О, Лишевская 71) Заявитель сковский ордена Трудового Красного текстильный институт амени) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕ Изобретение относится к способам получения привитых сополимеров на основе природных и синтетических полимеров.Известен способ получения привитых сополимеров путем обработки виниловыми мономерами в водной среде в присутствии водорастворимых инициаторов,Однако степень превращения (конверсия)прививаемого мономера в полимер по этомуспособу недостаточно высока, что на практике приводит к значительным осложнениям,связанным с необходимостью отмывки модифицированного волокна от непрореагцровавшего мономера, регенерации больших количеств неиспользованного мономера и очистки 15больших объемов сточных вод.Цель изобретения - увеличение выхода привитых сополимеров с труднорастворимымц вводе мономерами, повышение конверсии мономера и упрощение или исключение процесса регенерации мономера.Для этого по предлагаемому способу назаключительной стадии процесса прививкисистему обрабатывают при 40 - 80 С 20 -40 мин раствором органического инициатора 2в малорастворимой в воде органической жидкости.В процессе обработки происходит сорбцияорганической жидкости, содержащей инициатор, привитым полимером. Затем реакцион ная смесь нагревается в течение 20 - 40 мин при 40 - 80 С для разложения инициатора и привитой полцмеризации остатка мономера, сорбированного прцвитым полимером.По предлагаемому способу конверсияпредлагаемого мономера увеличивается от 65 - 70% до 95 - 99% (в ряде случаев практически до 100%). Для обеспечения положительного эффекта на начальной стадии процесса прививки осуществляют прививку не менее 10 - 15% полимера с использованием водорастворимого шшццатора, а на заключительной стадии применяют органический инициатор.Прц использовании только органического инициатора получают гомополцмер.П р и м е р 1. Навеску вискозного штапельного волокна 3 г обрабатывают 15 мин при комнатной температуре водным раствором, содержащим 0,025% соли Мора ц 0,07% ронгалита. Затем образец отжимают ц трехкратцо промывают дистиллированной водой при комнатной температуре. Отжатое волокно помещают в предварительно термостатцрованцую эмульсшо стцрола, содержащую 3% мономера, 0,1% эмульгатора алкамон ОСц заданное количество НО (0,01% от веса эмульсии). Прививку проводят 40 мцн прц 65 С. Затем в реакционную среду добавляют (2 - 3% от веса эмульсии) органического растворителя (трцхлорэтилен или четыреххло444773 Предмет изобретения Составитель Т, Мартинская Редактор К. Вейсбейн Техред Н. Куклина Корректор О. ТюринаЗаказ 893/7 Изд.112 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5пр. Сапунова, 2 Типография,ристый углерод), содержащего 2/, от веса непрореагировавшего мономера динитрила азо-бис-изомасляной кислоты. Тщательно перемешивают и выдерживают при 75 - 80 С 30 мин. Количество привитого полистирола составляет 85,8%,что соответствует конверсии мономера 99,2% . При проведении привитой сополимеризации по известному способу количество привитого полистирола составляет 50/о, а конверсия мономера - 60,2%. Модифицированное прививкой полистирола волокно обладает высокой кислотостойкостью (не растворяется в 95/,-ном растворе серной кислоты),П р и м е р 2. Предварительную обработку 3 г вискозного штапельного волокна проводят в условиях примера 1, В качестве прививаемого мономера используют 2-метил-винилпиридин. Прививку проводят из 1 %-ной водной эмульсии мономера при 76 С 40 мин, модуль 30. Затем к прививочной ванне добавляют 3 мл трихлорэтилена, содержащего 0,03 г перекиси бензоила, тщательно перемешивают и обрабатывают еще 30 мин при той же температуре. Количество привитого полиметилвинилпирпдина составляет 28,6%, конверсия мономера 95,4%. По известному способу конверсия мономера составляет 58,3%.Прим ер 3. Навеску 5 г вискозного штапельного волокна обрабатывают 0,25-ным раствором соли Мора при комнатной температуре. Затем трехкратно промывают от несвязанного Ре дистиллированной водой, Промытое волокно помещают в предварительно термостатированную эмульсию, содержащую 3% метилакрилата, 0,2 о/о эмульгатора (алкамон ОС) и 0,01% НзОз. Прививку производят при 65 С 60 мин. Затем в прививочную ванну добавляют 3 мл четыреххлористого углерода, содержащего 0,02 г динитрила азо-бис-изомасляной кислоты и обрабатывают еще 30 мин при 75 С. Количество привитого полиметилакрилата составляет 105,8/о, что соответствует конверсии мономера 88,2% (по известному способу содержание привитого полиметилакрилата составляет 36,8%, что соответствует конверсии 31 % ).П р и м е р 4. Навеску 10 г полиамидного волокна (капрон) обрабатывают в водном растворе, содержащем 2/, НС 1 и 2% ГеС 1 з при 40 С 15 мин, затем волокно отжимают от избытка раствора и помещают в 5/о-ный раствор уксуснокислого натрия прп 20 С, где его выдерживают 5 мин. Волокно отмывают от избытка солей Рез+ и уксуснокислого натрия и помещают в прививочную ванну, содержащую 2% 2-метил-винилпиридина и 0,01% НзО,. Прививку проводят 3 час при 70 С. Количество привитого в этих условиях полиме тилвинилпиридина составляет 56%, а конверсия мономера 60%, В параллельном опыте после проведения привитой сополимеризации в систему вводят 3 мл четыреххлористого углерода, содержащего 0,003 г перекиси бензо 11 лд, тщательно перемешивают содержимоеколбы и выдерживают при 70 С 30 мин. Количество привитого полиметилвинилпиридина составляет 108%, что соответствует конверсии мопомера 99%. Полученное волокно может 15 быть использовано как высокоэффективныйионообменник, обладающий большой поверхностью.П р и м е р 5, Навеску шерсти 10 г обрабатывают при комнатной температуре 30 мин 20 пропиточным раствором, содержащим 0,025 гсоли Мора и 0,035 г ронгалита (модуль 50), Затем трехкратно отмывают образец по 10 мин от избытка ионов геа+ и ронгалита.После отжима навеску помещают в термоста тированную 0,5/о-ную эмульсию стирола, добавляют заданное количество НзО, (0,01/о) и проводят прививку 60 мин при 60 С. Через час в реакционную среду добавляют 15 мл трихлорэтилена, содержащего 0,015 г дини трила азо-бис-изомасляной кислоты и выдерживают еще 30 мин при 80 С. Затем образец промывают ацетоном и сушат до постоянного веса. Количество привитого полистирола в этих условиях составляет 26,7% от веса ис ходкого образца, что соответствует 98,7%конверсии мономера. При проведении привитой сополимеризации по известному способу количество привитого полистирола составляет 19%, а конверсия мономера 75% .40 Способ получения привитых сополимеровприродных и синтетических полимеров путем 45 обработки виниловыми мономерами в воднойсреде в присутствии водорастворимых инициаторов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода привитых сополимеров с труднорастворимыми в воде мономерами, по вышения конверсии мономера и упрощенияили исключения процесса регенерации моно- мера, реакционную массу дополнительно обрабатывают раствором органического инициатора в малорастворимой в воде органической 55 жидкости при 40 - 80 С в течение 20 - 40 мин,