Способ получения синтетических полимеров

(111 440375 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТ 61) Зависимое от авт, свидетельс 22) Заявл 9.04.73 (21) 1911320/23-5 51) М, Кл. С 08 д 3,04 с присо нением заявкиГосударственный комит(32) Приорите стров СС овета Ми ио делам бретений 25.08,74. Бюллетень М публико(088.8) от тии та опубликования описания 10,0 б.75 Авторыизобрете(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПОЛ О ние таких добавок позволяет значительно сократить количество инициатора в рецепте, интенсифицировать скорость процесса полимеризации и получить каучук с уменьшенным 5 содержанием металла в полимере до0,001 вес. %.Полимеризация бутадиена, изопрена, а также сополимеризация бутадиена со стиролом и акрилонитрилом проводится с использованием 10 инициаторов ацетилацетоната Мп+, Со+ идругих в количествах 0,03 - 0,5 вес. ч. на 100 вес. ч. мономеров. Стопперирование процесса полимеризации проводится полиэтиленполиамином.15 тныхой средакции мплексоони под и (АсАс), -э-Мп(ОН), + АсАс Пример 1.200 вес. ч, вод калиевого мы лот; 0,03 вес. ч 0 2 вес. ч. ара, 0,5 вес, ч. и 30 вес. ч. сти чего дсбавляю сополимеризац 75% за 70,6 вес. ч. пол мономеров.отгоняют,Полимер из споссбом. Сод Изобретение относится к спосо интетических полимеров с прим циаторов хелатного типа в води Известен способ получения с полимеров всдно-эмульсионной цией диеновых углеводородов и изацией их с моноолефинами с качестве инициаторов хелатны переходных металлов, например атов Мп+ или Со+. При применении хела в водной полимеризационн вергаются гидролизу по ребу получения енением иниой эмульсии. интетических полимеризали сополимеприменением х комплексов ацетилацеточто вызывает необходимость использовать большие количества инициатора (2,5 моль на 100 г мономеров) и приводит к значительному содержанию металлов переменной валентности в каучуке, а, следовательно, к его деструкции.Цель изобретения - снижение расхода инициатора и интенсификации процесса. Это достигается введением в процесс полимеризации для стабилизации инициаторов активаторов а-ацильных производных у-бутиролактона, взятых в молярном отношении инициатор: а-ацильное производное у-бутиролактона от 1:2 до 1:100 (преимущественно 1:4). ВведеВ полимеризатор загружают ной фазы, содержащей 4 вес, ч. ла синтетических жирных кистриацетилацетоната марганца; ацетон-пропокси-бутиролактотретичного додецилмеркаптана рола. Продувают азотом, после т 70 вес. ч. бутадиена. Процесс ии проводится до конверсии час. Реакцию стопперируют иэтиленполиамина на 100 вес, ч. Непрореагировавшие мономеры латекса выделяется известным ержание марганца в полимере440375 Составитель А. Горячев Техред Е, Борисова Редактор Е. Гончар Заказ 1572/18 Изд,237 Тираж 619 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3составляет 0,0002 вес. %, содержание золы - 0,26 вес. %.П р и м е р 2. В примере 1 при полимеризации вместо а-ацето-б-пропокси-у-бутиролактона используется а-ацето-фенил-у-бутиролактона в количестве 0,15 вес. ч. на 100 вес, ч. мономеров. Реакция проходит за 2,5 час до конверсии 63%. Процесс стопперируется, непрореагировавшие мономеры отгоняют. Полимер выделяют обычным способом. Содержание марганца в полимере 0,0003 вес, ф, зольность полимера 0,33.вес, %.П р и м е р 3. В полимеризатор загружают 200 вес. ч. водной фазы, содержащей 4 вес, ч, калиевого мыла синтетической жирной кислоты; 0,03 вес. ч. триацетилацетоната марганца, 0,02 вес, ч. а-ацето-б-фенил-у-бутиролактона, 0,5 вес. ч. третичного додецилмеркаптана, 40 вес. ч. нитрила акриловой кислоты, продувают азотом и затем дозируют 60 вес, ч. бутадиена. Процесс сополимеризации проходит до конверсии 60% за 2 часа 30 минут. Процесс останавливают, как в примере 1. Полймер содержит марганца 0,0003 вес. %, зольность полимера 0,48 вес, %.П р и м е р 4. В примере 3 вместо бутадиен акрилонитрила используют изопрен. Времяполимеризации 18 час до конверсии 45%. Процесс останавливают, как в примере 1. Предмет изобретения 10Способ получения синтетических полимеровводноэмульсионной полимеризацией или сополимеризацией сопряженных диенов в присутствии эмульгаторов, регуляторов и с примене нием в качестве инициаторов хелатных комплексов переходных металлов, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью снижения расхода инициатора и интенсификации процесса, последний проводят в присутствии в качестве 20 активаторов а-ацильных производных у-бутиролактона при молярном соотношении инициатор в активат от 1: 2 до 1: 100.