390108

390308 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ависимое от авт. свидетельствааявлено 04.Ч 11,1971 ( 1690017/23-5)присоединением заявкил. С 08 1536 осударственный камит Совета Министров ССС па делам изобретенийи открытий ПриоритетОпубликовано 11.Ч 1.1973. БюллетеньУДК 678.744.3 (088.8 та опубликования описания 22.1,19 Авторыизооретения В.В. В. исеева, Е. М. Морозова, А, С. Морозов, Л. А, Тр шак, С. В, Виноградова, О. В. Виноградова, М, А и А. В. Северинов Институт физической химии АН СССР и Инстит элементоорганических соединений АН СССР. Коршунов Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПОКРЫТИЙНастоящее изобретение относится к технике получения полимерных покрытий, широко применяемых во многих областях промышленности.Известен способ получения полимерных покрытий,путем полимеризации акрилатов на воздухе непосредственно на подложке в присутствии радикального инициатора,Недостатком указанного способа получения покрытий является трудность регулирования па 1 правленности процесса и свойств (твердости, эластичности) получаемых покрытий, что прежде всего связано с тем, что непосредственно на воздухе при комнатной температуре при химическом инициировании процесса полимеризации хорошо пол имеризуется только один наиболее активный мономер Д-(К-пиперидил) этилметакрилат. При применении других мономеров полимеризация или не доходит ло конца, или вообще не идет.Для того, чтобы достичь полного отверждения, необходимо создать более жесткие условия: температура 70 - 80 С, отсутствие кислорода, применение других способов инициирования (тлеющий разряд, электронный пучок и т. п.). Это требует применения опециальной дорогостоящей аппаратуры,Целью данного изобретения является разработка простого и экономичного способа получения акрилатных покрытии, позволяющего регулировать процесс отверждения и вести его до конца непосредственно на подложке при нормальных условиях.Указанная цель достигается путем химически инициированной полимеризации акрильных мономеров в присутстви:полифосфинатов общей формулы (МОР(К) (Я) 01,)где М - двух- или трехвалентные металлы с ко ординационным числом 4 или 6, соответственно, такие, как Ве, Хп, Мп, Мо, Со, %, %, Сц, Сг, Ге, А 1; и - число фосфинатных групп на координационный центр, Я, К - в мостиковых группах могут оыть алкильными, циклоал кильными или арильными группами, например метил, этил, 1 бутил, гексил, гептил, октил, этилбензил, фенил, толил, ксилил, нафтил, циклогексил, стирил, 2 - 8 диметилфеноксил и др.; (К и К могут быть как одинаковыми, 20 так и разными; 2 мостиковые группы могутбыть также, как одинаковыми, так и различными), вводимых в количестве 1 - 5%. Указанную смесь наносят на подложку и полимеризуют при атмосферных условиях до глу бокои конверсии, Свойства образующейсяпленки можно менять, меняя состав мономерной смеси, количество и характер наполнителя, количество и тип полифосфината 1. Таким путем можно получать покрытия различнойДобавка, % Состав мономеров кг/смф Диэтиламиноэтилметакрилат - 50 вес, ч, иглицидилметакрилат -50 вес. ч,без добавкиполифосфинат 3 аэросил - 3 сажа ацетиленовая - 2 13,8 10 з 7,2 10 з 3,4 10 з 10,8 10 з 20 190 208 71128 25 30 35 40 45 50 Ильченко Составитель С. Корректор Л. Орлова Редактор Л. Емельянова Техред Л,Грачева Заказ 3714/6 Изд,1739 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Сапунова, 2 Типография, пр. толщины линейной и трехмерной структуры в зависимости от степени функциональности использованных мономеров.Преимущество предлагаемого способа в от. личие от известного заключается в его простоте и экономичности, связанными с исключением производства пленкообразующих полимеров, в использовании пленкообразующих систем, не содержащих летучих компонентов, а также в возможности получения эластичных покрытий любой толщины при однократном нанесении исходной композиции.Пример 1. Смешивают 100 вес. ч. р-(1 чпиперидил)этилметакрилата с 1 - 5 вес. ч, сажи, 3 вес, ч. полидиоктилфосфината марганца, После размешивания в полученную смесь вносят инициатор (перекись бензоила) и смесь наносят на подложку. Полимеризацию проводят при комнатной температуре в течение 30 - 50 мин.Пример 2. Смешивают 90 вес. ч. р-(К-пиперидил)этилметакрилата и 10 диметакрилаттриэтиленгликоля с 2 вес. ч. сажи и 3 вес. ч, полидигептилфосфината марганца. После размешивания вводят инициатор, смесь еще немного перемешивают и выливают на подложку, где и проходит полимеризация в атмосферных условиях в течение 30 - 50 мин Пример 3, Смешивают 90 вес. ч. Р-диэтиламиноэтилметакрилата, 15 вес. ч. р-окси-удиэтиламинопропилметакрилата, 5 вес. ч. триметакрилата триэтаноламина, 15 вес, ч. н-октилметакрилата и 1 Б вес. ч, р-(И-пиперидил) этилметакрилата с 2 вес. ч, сажи и 3 вес. ч. пол идигептилфоофината марганца; вводят инициатор, смесь наносят на подложку и полимеризуют в атмосферных условиях при комнатной температуре в течение 40 - 60 мин.П р и м е р 4, Смешивают 30 вес. ч. р-(К-пиперидил)этилметакрилата, 40 вес. ч. р-диэтиламиноэтилметакрилата, 10 вес. ч. диметакрилата триэтиленгликоля, 20 вес. ч, бутилакрилата с 3 вес. ч, сажи и 3 вес. ч. полидибутилфоофината марганца, затем вводят инициатор, смесь еще немного перемешивают, наносят на подложку и полимеризуют в течение 40 - 60 мин.Пример 5. Смешивают 90 вес. ч. р-диэтиламиноэтилметакрилата и 10 вес. ч. триметакрилата триэтаноламина с 1,5 вес. ч. сажи и 3 вес. ч. полидибутилфосфината железа, вводят инициатор, смесь наносят на подложку и полимеризуют в атмосферных условиях. Пример 6, Смешивают 40 вес. ч, Р-(1 ч"-пиперидил)этилметакрилата, 50 вес. ч. р-диэтиламиноэтилметакрилата, 10 вес. ч. диметакрилата триэтиленгликоля с 2 вес. ч, сажи и 3 вес, ч. полидибутилфосфинапа цинка, вво. дят инициатор, смесь наносят на подложку, где и проходит процесс полимеризации в те. чение 30 - 50 мин до глубокой конверсии в атмосферных условиях при комнатной температуре.В таблице приведены некоторые свойства полимерных пленок, полученных на основе одного и того же мономерного состава, но в присутствии различных добавок: Из таблицы видно, что, помимо простоты и экономичности, способ позволяет получить покрытия с улучшенными свойствами: введение в полимеризующуюся систему полифосфинатов в количестве 3 вес. ч. снижает начальный модуль в два раза при одновременном новышении разрывного напряжения. Иными словами, покрытия, получая большую эластичность при малых нагрузках и деформациях, становятся более прозрачными, когда деформации становятся значительными. Предмет изобретения,Способ получения полимерных покрытий путем полимеризации акриловых мономеров непосредственно на подложке на воздухе в присутствии радикального инициатора, отличающийся тем, что, с:целью регулирования скорости процесса отверждения и повышения качества покрытий, полимеризацию мономеров проводят в присутствии полифоофинатов общей формулы (М ОР (К) (К) 0 4,где М - двух- и трехвалептные металлы с координационным числом 4 или 6, а Я и К - алкильные, циклоалкильные или арильные группы, и - число фосфинатных групп на координационный центр,