Способ получения линейных эластичных полиуретанов

.рв;43 64 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл. С 08 д 22/04 22) Заявлено 12.02.73 (21) 1882449/с присоединением заявки32) ПриоритетОпубликовано 05.08.74, БюллетеньДата опубликования описания 14.02.7 Государственный комСовета Министровпо делам изобретен открытий 78.664088,8) 2) Авторы изобретения Г, А, Янголь и Л, И. Замулина нститут химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР1) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ ЭЛАСТИЧНЫХ ПОЛИУРЕТАНОВгде К - м-СНзСеНз К - (СНз)те, м- и пг - 0,2, 4, 8; гг - 2, 90 - 110 С в течение 2Способ заключается изоцианатов с просты эфирами, взятыми в м с последующим приб макродиизоцианатам Н 4 Се - СНгг-СеН 4,3, и вести ре- 4 час.во взаимодеми или сложиолярном отноавлением к подиметилфор С,Н 4 - ,кцию при ствии ди 1 ми полишении 2:1, лученным 4 амидного 1.Изобретение относится к способу получения линейных эластичных полиуретанов, которые могут быть использованы в качестве пленкообразующих материалов.Известен способ получения линейных эластичных полиуретанов при взаимодействии гидроксилсодержащих полиэфиров и диизоцианатов с последующим введением удлинителя цепи - диолов, содержащих амидные или мочевинные группы. Полученные полиуретаны образуют прочные (прочность на разрыв 400 - 660 кг/см 2), но недостаточно эластичные (относительное удлинение 480 - 670%) пленки.С целью улучшения физико-химических и механических свойств целевых полиуретанов предлагается использовать в качестве удлинителя цепи амидоуретандиолы общей формулы к м 11 соо(сн 1 м 1" 0-к-соын(сн)011 раствора амидоуретандпола и получением устойчивого при хранении раствора полимера, пригодного для непосредственной переработки в изделия. Механические свойства материала 5 можно варьировать, изменяя соотношение между реагентами. На основе синтезированных полимеров получают эластичные прозрачные пленки с пределом прочности на разрыв 350 - 500 кг/см и относительным удлинением 900 - 10 1500%.П р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой с затвором, капельной воронкой и хлор- кальциевой трубкой, помещают 0,88 г К,М-диэтилолоксамида, прибавляют через капельную 15 воронку 0,44 г 2,4-толуилендиизоцианата и10 мл диметилформамида, размешивают 25 мин при 60 С и получают раствор амидоуретандиола.В другой такой же реактор помещают 1,88 г 20 свежеперегнанного 4,4-дифенилметандиизоцианата и 3,0 г тщательно высушенного полиокситетраметиленгликоля (мол. вес 800) и нагревают 4 мин при 100 С, После охлаждения раствора отбирают пробу, в которой опреде ляют содержание концевых МСО-групп, и поним рассчитывают молекулярный вес макродиизоцианата (1310, теоретически 1300), К полученному макродиизоцианату прибавляют при размешивании раствор амидоуретандиола зо и 8,2 мл диметилформамида, нагревают 3 - 4час при 100 С, охлаждают, 24%-ный раствор полимера наносят на чистые стекла и сушат 10 - 12 час при 70 - 90 С.В таблице приведены свойства пленок, полученных при использовании полученного и 5 известного удлинителей. П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 из 0,63 г Х,Х-днэтилолтсрефталамида, 0,22 г 2,4-толунлендиизоцианата и 10 мл диметилформамида 10 готовят раствор амидоуретандиола. Время реакции 40 - 50 мин при 75 С.Макродиизоцианат (мол. вес 1255, теоретически 1300) получают из 1,8 г полиокситетраметиленгликоля (мол. вес 800) и 1,13 г све жеперегнанного 4,4-дифенилметандиизоцианата в течение 4 мин при 100 С.В реактор, содержащий макродиизоцианат, прибавляют полученный раствор амидоуретандиола и 2,6 мл диметилформамида, переме Удлинитель И, И-диИ, И-ди- этилол- оксамид Свойства пленок примера 3этилолтерефталамид Толщина, ммТ. разл СПрочность на разрыв, кг/см- Относительное удлинение, о Влагопоглощение за 16 час, о, Влагоотдача за 8 час, о.Адгезия к стали, работа адгезии Х (10 - 4, эрг/сма 0,1626253715402,21,9638,18 0,162234955203,12,7012,60 0,172464573301,41,0019,38 0,1826244912702,92,80 0,152424288903,83,6023,20Т, разл. соответствует потере 5" веса образца (термогравиметрия) Предмет изобретения 25 где К - м-СНзСаНз в Н 4 Са в СН в СеН 4 в ,К - (СН 2) сп 1 л- и л-СаН,30 гп - 0,2,4,8; п - 2,3, и реакцию ведут при 90 - 110 С в течение 2 - 4 час. Составитель С, Пурииа Редактор Т. Шарганова Техред 3. Тараненко Корректор Е рогайликаЗаказ 161/6 Изд.232 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Способ получения линейных эластичных полиуретанов при взаимодействии гидроксилсодержащих полиэфиров и диизоцианатов с последующим введением удлинителя цепи, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения физико-химических и механических свойств целевого продукта, в качестве удлинителя цени используют амидоуретандиолы общей фор- мулы шивают 23 час при 100 С и из полученного 24% -ного раствора полимера получают эластичные пленки, свойства которых приведены в той же таблице.Пример 3. Из 0,88 г 1 ч,1 ч-диэтилолоксамида, 0,63 г 4,4-дифенилметандиизоциангта и 10 мл диметилформамида получают, как в примере 1, раствор амидоуретандиола. Время реакции 20 мин при 50 С.Макродиизоцианат (мол. вес 1130, теоретически 1148) готовят из 2,6 г полиокситетраметиленгликоля (мол. вес 800) и 1,13 г свежеперегнанного 2,4-толу илендиизоцианата в течение 8 - 10 мин при 100 С.К полученному макродиизоцианату прибавляют раствор амидоуретандиола и 7,3 мл диметилформамида, размешивают 3 - 4 час при 100 С и из полученного 24%-ного раствора полимера получают эластичные пленки, свойства которых также приведены в таблице. ммнсоосн,мясо-в-сомн(ся,1 оп 1,