Способ получения ароматических полиамидов

2504 И ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВйДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикидетельствависимое от авт. Ле 1218920/23-5) Заявлено 15.11,Кл. 39 с рисоединением заявкиКомитет по делам зобретеиий и открытий при Совете Министров СССРМПК С 08 дУДК 678,675(088,8) ио ите публиковано 12.7111.1969. Бюллетень26ата опубликования описания 28.1.1970 Авторытзобретени" -:-":.г,"с;:.;нт ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕС ОЛ ИАМИДОВт; )снове предлав диметилфориклогексаноне,и дихлорангид новых кислот,дов ароматических дикарапример дихлорангидри Изобретение относится к области производства термостойких растворимых полимеров,Ароматические полиамиды характеризуются высокой термо- и теплостойкостью, а также стойкостью к радиации, Однако при переработке ароматических полиамидов в различные изделия 1 пленки, волокна, покрытия) встречаются трудности, связанные с неспособкостью этих полимеров плавиться и их очень ограниченной растворимостью в доступных растворителях.Предлагают способ получения ароматических полимеров, содержащих в боковой цепи нитрофенильный заместитель; полученные полимеры растворимы в доступных органических рас 1 ворителях. Полимеры получают низкотемпературной поликонденсацией в растворе или на границе фаз из ароматических диам ивов формулы изофталевой и терефталевой кислоты, а такжекислот формулы где т - О, Я, 80= СНаиболее термостойкие ппри использовании дихл10 фталевоп кислоты,Предлагаемые диамины, получаемые конденсацией анилина с замещенным или незамещенным бензальдегидом, обладают высокойстойкос 1 ью к действию тепла, свега, воздуха,15 что делает их удобными в обращении и хранении.Полимеры, полученные на огаемых диаминов, растворимым амиде, диметилацетамиде, ц20 И-ацилпиперидине.Полимеры не теряют в весе при нагреваниина воздухе до 300 С.Способность полимеров образовывать вязкие стабильные растворы делает пх перспек 25 тивными для производства пленок, волокон,покрытий и др.Введение в полимер реакционноспособнойароматической нитрогруппы дает возможностьосуществлять пслимераналогичные превраще 30 ния. Так, восстановление нитрогруппы в ами250451 Предмет изобретения н,кСн " Хн Составитель Л. ПлатоноваРедактор Л. Новожилова Техред А. А. Камышникова Корректор С. М. Сигал Заказ 3721/5 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ногруппу и последующее сшивание ароматическими диизоцианатами или хлорангидридами может значительно повысить теплостойкость полимера.Пр им ер 1. В колбе с мешалкой растворяют 1,986 г (0,0050,ноль) 3-нитро,4-диаминотрифенилметана в 15 мд сухого диметилацетамида. Раствор охлаждают до температуры - 5 С и при перемешивании добавляюг 1,015 г (0,0060 лсоль) твердого дихлорангидрида терефталевой кислоты, Смесь перемецсивают при охлаждении в течение 1 час, затем при комчатной температуре еще в течение 1 час. Раствор разбавляют диметилформамидом (70 мл) и полимер высаждают в дистиллированную воду. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают последовательно водой, метанолом и ацетоном. После сушки при 80 С получают 2,4 г полимер (выход 92% ) с т 10,7 дл/г.Вязкость 0,5% -ного раствора полимера в диметилформамиде определяют при 25 С,П р и м е р 2. В колбе, снабженной эффективной мешалкой, растворяют 1,986 г (0,005 лсоль) 3"-нитро,4-диаминотрифенилметана в 19 мл тетрагидрофурана и приливают рас 1 вор 1,6 г ЯаСОа в 19 мл дистиллированной воды. К смеси добавляют 1,015 г (0,0050 моль) терефталоилхлорида в 19 ил тетрагидрофурана и перемешивают в течение 10 мсссс, Зачем приливают 150 лл НгО, выпавший полимер ос фильтровывают, промываюс (водой, метанолом, ацетоном) и сушат. Получают 2,2 г (84%) полимера с т 1,0,85 дл/г. Пример 3, 1,986 г (30,005 моль) 4"-нитро,4-диаминотрифенилметана растворяют в 19 лсл безводного диметилацетамида и присыпают 1,015 г (0,005 лсоль) твердого дихлорангидрида изофталевой кислоты. Дальнейшие операции аналогичны описанным в примере 1.Получают 2,4 г (92%) полимера с т,0,90 дл/г.Пример 4. 1,986 г (0,005 моль) 3"-нитро,4-диаминотрифенилметана растворяют в 15 лсл диметилацетамида, присыпают 1,474 г (0,005 моль) твердого дихлорангидрида дикарбоксидифенилоксида и проводят дальнейшие операции, как описано в примере 1. Получают 2,9 г (88%) полимера с т 10,58 дл/г.15 Способ получения ароматическпх полиами. дов путем поликонденсации дихлорангидридов аромасических дикарбоновых кислот и ароматических диаминов, отличасосссссйся тем, что, с цельсо расширения ассортимента термостойких растворимых полимеров, в качестве ароматического диамина применяют соединения следующей формулы