Способ получения -изопропиланилина

О П И С А Н И Е п 11 438178ИЗОБРЕТЕНИЯ Сотоз Советских Социалистицеских Республик(33) ВНРОпубликовано 30.07.74, Бюллетень28Дата опубликования описания 02.01.75 Государственный комитетСавета Министров СССРаа делам изобретенийи открытий(72) Авторы изобретения Иностранцы Даниель Криза, Иштван Гемеш, Пал Штейнгаснер,Тамаш Манди и Иозеф Мушковитш(ВНР) Иностранное предприятие Эшакмадьярошаги Вегимювек ин Сайоб(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Я-ИЗОПРОПИЛАНИЛИНА Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1 х 1-изопропиланилина из акилина и ацетона путем каталитического гидрирования в атмосфере водорода,Известны различные способы получения 1 х 1-изопропиланилина, в частности способ, заключающийся в том, что анилин алкилируют ацетоном в атмосфере водорода в присутствии катализатора гидрирования, например платины. Однако при известном способе имеет место недостаточно высокая селективность и соответственно выход целевого продукта, поскольку возможно образование побочных продуктов за счет гидрирования ацетона в изопропанол, Эта нежелательная побочная реакция может снижаться с помощью отравления катализатора сульфидами. Сульфирование катализатора, однако, также снижает алкилирующую активность его, поэтому необходима большая продолжительность реакции.С целью упрощения процесса предлагают проводить алкилирование в присутствии добавки, состоящей из одного или нескольких спиртов и/или одного или нескольких эфиров, взятых в количестве 0,01 - 10 вес, % от реакционной смеси, предпочтительно 0,02 - 5 вес. %. 2Предлагаемый способ получения 1 х 1-изопропиланилина заключается в том, что анилин алкилируют ацетоном в атмосфере водорода над платиновым катализатором в присутст вии добавки.В качестве спирта применяют прямоцепочечный или разветвленный первичный, вторичный или третичный, алифатический, ароматический, или циклический спирт, содержа щий 3 - 20 атомов углерода.В качестве эфиров применяют прямоцепочечные или разветвленные диалкил-, алкиларил-, алкил-, аралкил-, циклоалкиларил- или циклоэфиры.15 Алкилирование проводят при температуре100 - 250 С, преимущественно при 140 - 220 С, и давлении 10 - 150 ати, преимущественно при 20 - 100 ати.Указанная добавка не снижает алкилирую щей активности платинового катализатора,но в значительной степени ограничивает нежелательное и связанное с потерями гидрирование ацетона.П р и м ер 1. В реактор типа стальной тру бы с общим объемом 1000 мл и диаметром45 мм, снабженный электрически нагреваемой рубашкой, загружают 500 мл катализатора, который на у-окиси алюминия (носи438178 15 20 Предмет изобретения Составитель Л. Иоффе Редактор Т, Никольская Техред А, Камышникова Корректор В. КочкареваЗаказ 3516/15 Изд.1884 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 тель) содержит 1% платины. Через реакторс объемной скоростью 1 л/час пропускаютсмесь, которая состоит из анилина и ацетонав мольном соотношении 1:4 и из 5% третбутилового спирта. Температура реакции160 С, давление водорода в реакторе 50 ати.Получают 5000 г продукта, который послеобезвоживания разделяют в колонне на фракцию, кипящую до 100 С, и фракцию, кипящую выше 100 С.Состав фракций, вес. %,Фракция до 100 САцетон 89,3Изопропанол 3,7Трат-Бутиловый спирт 7,0Фракция выше 100 СК-Изопропиланилин 96,0Анилин 3,1Прочие 0,9П р и м е р 2. Через аналогичный аппаратпропускают смесь в условиях по примеру 1,но в качестве добавки реакционная смесь содержит 2 вес. % тетрагидрофурана,После разделения продукта реакции на двефракции получают фракции следующего состава, вес. %Фракция до 100 САцетон 93,3Изопропанол 4,1Тетрагидрофуран 2,6Фракция выше 100 СХ-Изопропиланилин 96,7Анилин 2,7Прочие 0,6П р и м е р 3. Опыт проводят по примеру 1,но реакционная смесь в качестве добавки содержит 6 вес. % циклогексанола.Получают фракции следующего состава,вес. %:Фракция до 100 САцетон 85,5Изопропанол 6,6 Циклогексанол 7,9Фракция выше 100 СХ-Изопропила нилин 98,1Анилин 1,5 5 Прочие 0,4П р и м е р 4. Опыт проводят по примеру 1,но реакционная смесь в качестве добавки содержит 5 вес. /, изопропилового эфира.Получают фракции следующего состава, 10 вес. %:Фракция до 100 САцетон 87,7Изопропанол 6,0Изопропиловый эфир 6,3Фракция выше 100 С1 ч-Изопропиланилин 98,5Анилин 1,0Прочие 0,5 1. Способ получения К-изопропиланилинапутем алкилирования анилина ацетоном в атмосфере водорода над платиновым катали затором, отличающийся тем,что,сцельюупрощения процесса, алкилирование проводят в присутствии добавки, состоящей из одного или нескольких спиртов и/или одного или нескольких эфиров, взятой в количестве 30 0,01 - 10% от реакционной смеси.2, Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве спирта применяют прямоцепочечный или разветвленный спирт, содержащий 3 - 20 атомов углерода.35 3. Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве эфиров применяют прямоцепочечные или разветвленные диалкил-, алкиларил-, алкил-, аралкил-, циклоалкиларил илицикл оэфиры.40 4, Способ по п. 1, отличающийся тем,что алкилирование проводят при температуре 100 в 2 С и давлении 10 в 1 ати.