Способ получения окислительновосстановительных ионитов

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ р 1 435253 Союз Советских Социалистических Республик(51) М, Кл. С 08127/00 присоединением зая Гасударственный камитет Сааета Мннистрав СССР па делам изабретений н аткрытий(088.8) Дата опубликования описания А. Мухитдинова Б. Атшабарова,и Б. А,рудового Красного наук АН КаС. Р, Рафиков,Жубанов намени институ ахской ССР 1) Заявитель химических на(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЛИТЕЛЬ ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ИОНИТОВ 2) Авторы изобретения Е. Е, Ергожин, Р,Известен способ получения окислительновосстановительных полимеров путем конденсации сульфохлорированных сополимеров моновинилароматических углеводородов и дивинильных соединений с хиноном или нафтохи ионом, или антрахиноном, или ди- или триоксибензолами, или диалкиловыми эфирами гидрохинона, в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса в среде органических растворителей. Реакцию ведут при температуре 10 кипения р астворителя. Недостатками этого метода синтеза окислительно-восстановительных полимеров являются нерастворимость, низкая набухаемость полученных сорбентов в водныхрастворах, что не позволяет использовать 15 их в таких средах. Применение органических растворителей для их набухания и тем самым улучшения кинетических свойств значительно осложняет процесс и загрязняет продукты окисления или восстановления, При этом ско рость реакции определяется диффузией реагирующих веществ во внутренние слои сорбента. Поэтому окислительно-восстановительное равновесие в таких гетерогенных системах наступает очень медленно. 25С целью упрощения процесса и улучшения технологических свойств конечного продукта, линейные полистиролы с различным молеку. лярным весом (5 10 - 350 10) сульфохлорируют хлорсульфоновой кислотой при комнат ной температуре, и полученныи полимер применяют в процессе в качестве исходного продукта. Хорошая растворимость полистиролсульфохлорида позволяет вести реакцию в более мягких условиях по сравнению с условиями реакции при использовании сополимеров стирола пространственной структуры. В таких гомогенных системах окислительно-восстановительное равновесие наступает очень быстро.Синтезированные окислительно-восстановительные полимеры можно применять для селективного окисления или восстановления различных органических и неорганических соединений, для сорбции и разделения ионов цветных и редкоземельных металлов и защиты от радиации.Пр им ер 1. 30 г полистирола (мол. вес 1010") растворяют при интенсивном перемешивании при 20 С в 300 мл сухого хлороформа, добавляют 250 мл свежеперегнанной хлорсульфоновой кислоты и выдерживают 5 час. Красно-коричневую вязкую массу осаждают гептаном, отмывают на фильтре гептаном. Получают бледно-желтого цвета порошок, который сушат в сушильном шкафу под вакуумом при 30 - 35 С (содержание хлора 17,25%, серы 15,49%).Пример 2. В реактор загружают 30 г сульфохлорирова нного полистирола, смесь сухого бензола (200 мл) и этилового спирта435253 Предмет изобретения Составитель В. Мкртычан Техред Г. ВасильеваРедактор Л, Ушакова Корректор Т. Гревцова Заказ 3110/10 Изд, Мо 58 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5(100 мл), 60 г хинона в 150 мл этилового спирта, добавляют 3,5 г свеженрокаленного хлористого цинка и нагревают на водяной бане при интенсивном перемешивании 8 час при 60 С. Полученную смесь выпаривают, полимер сушат в шкафу под вакуумом при 40 С, охлаждают в эксикаторе и восстанавливают 10%-ным раствором гидросульфита натрия. Окислительно-восстановительная емкость по 0,1 н. раствору Ре(504)з составляет 2,95 - 4,5 мг экв/г,Незамещенные сульфохлоридные группы гидролизуют водой или аминируют различными аминами по известной методике. Статическая обменная емкость электроноионообменников по ХаОН и НС 1 составляет 1,5 - 2,0 и 1,5 - 1,8 мг экв/т соответственно.П р и м е р 3. Проводят реакцию по примеру 2 с гидрохиноном, пирогаллолом, резорцином, пирокатехином или нафтохиноном,1, Способ получения окислительно-восстановительных ионитов путем конденсации хлорза 5 мещенного полистирола с хиноном и многоатомными фенолами, отл ич аю.щи йс я тем, ч 1 о,с целью упрощения технологии и получениярастворимых окислительно-восстановительныхионитов с высокими емкостными и кинетичес 10 кими характеристиками, в качестве хлорзамещенного полистирола используют линейныйсульфохлорированный полистирол,2, Способ по и. 1, отличающийся тем,что не вошедшие в реакцию конденсации15 сульфохлоридные группы аминируют различными аминами,3. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что не вошедшие в реакцию сульфохлоридныегруппы гидролизуют.20