430114

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ п 11 430 И 4 Союз Советсва Социалистических Республик(32) ПриоритетОпубликовано 30,05.74. Бюллетень Ло 20Дата опубликования описания 4.11.74 1) 1 Ч. Кл. С 081 3 ОСУДаРСтВЕННЫй КОМетЕСовета Министров СССРоо делам изооретеннйи открытей 3) УДК 678.744,62(71) Заявител нститут высокомолекулярных соединений АН СС(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН Изобретение относится к получению полиметилвинилкетона.Известен способ получения полиметилвинилкетона путем полимеризации метилвинилкетона в присутствии окислительно-восстано вительной системы, В качестве окислительновосстановительной системы используют систему персульфат калия - азотнокислое серебро и полимеризацию проводят в водной среде при минусовых температурах. Однако 10 полимер, получаемый по известному способу, имеет сравнительно невысокий молекулярный вес (так, при температуре - 15 С получают полиметилвинилкетон с мол. вес.350000) . Кроме того, азотнокислое серебро является 15 дорогостоящим инициатором. С целью повышения молекулярного веса полиметилвинилкетона предлагают в качестве окислительно-восстановительной системы ис пользовать систему перекись бензоила - диметиланилин и полимеризацию проводить в среде алифатических одноатомных спиртов с углеродной цепью из 4 - 8 атомов при 0 - 12 С. 25Использование указанных спиртов в сочетании с системой перекись бензоила - диметиланилин приводит к лучшим результатам, чем использование других одноатомных или многоатомных спиртов, 30 МЕТИЛВИНИЛКЕТОНА Концентрация инициаторов составляет 0,25 - 0,5 вес. % в пересчете на мономер. Конверсия мономера достигает 98%, причем и конверсия и молекулярный вес полимера увеличиваются при понижении температуры.По окончании полимеризации полученный полиметилвинилкетон промывают этиловым спиртом (96%-ным) и сушат в вакууме при комнатной температуре. Такой полимер растворим в ацетоне, метилэтилкетоне, этилацетате, диметилформамиде и других растворителях и не растворим в воде и спиртах.По предлагаемому способу получают линейный растворимый иолиметилвинилкетон с мол. вес, до 520000, причем полимер без дополнительной очистки можно перерабатывать в целевые продукты - различные клеи, лаки, пленки, волокна, Полимер можно подвергнуть дальнейшим полимераналогичным превращениям.П р и м е р 1. В охлажденный амиловый спирт (68 г) добавляют 0,07 г перекиси бензоила (0,5 вес. % в пересчете на мономер) и после полного ее растворения вводят 0,035 г диметиланилина (0,25 вес. % в пересчете на мопомер) и 14,02 г метилвинилкетона (мономер беруг в количестве, необходимом для получения двухмолярного раствора его в спирте) . Сосуд продувают аргоном без следов кислорода и воды, герметически закрызаказ 2953/9 Изд, М 1675 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 вают и термостатируют при 0 С. Полимер в процессе полимеризации в виде твердой массы выпадает на дно сосуда. Время полимеризации 144 час. После прекращения полимеризации в реакционную систему добавляют 96%-ный этиловый спирт, полимер отфильтровывают и высушивают в вакууме при комнатной температуре.Конверсия мономера 13,75 г (98%), Вязкость т 11 дл/г (диметилформамид) 2,10; т 1 дл/г (этилацетат) 0,80; молекулярный вес Мво=5,2 10. (Измерения вязкости проводят при 20 С).П р и м ер 2. По примеру 1 получают полим етилвинилкетон, но вместо амилового спирта используют бутиловый спирт.Конверсия мономера 8,3 г (60%); т 11 дл/г ";диметилформамид) 1,76; Мзт 4,6 10". П р и м е р 3. По примеру 1 получают полиметилвипнлкетон, но вместо амилового спирта ис;юльзуют октиловый спирт,Конверсия мономера 8,9 г (64%); 11 дл/г 5 (ди м етилфор м а м ид) 1,96; Маг, 5,1 10. Предмет изобретенияСпособ получения пол иметилвинилкетонапутем полимеризации метилвинилкетона в 10 присутствии окислительно-восстановительнойсистемы, отличающийся тем, что, с целью повышения молекулярного веса получаемого полимера, в качестве окислительно-восстановительной системы используют систему 15 перекись бензоила - диметиланилин и полимеризацию проводят в среде алифатических одноатомных спиртов с углеродной цепью из 4 - 8 атомов при 0 - 12 С.