Способ получения спиртов с4—сз

426991 Союз СоветскихСоцкалистицескихРеспубликОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУс присоединением заявки-Гасударственный комитет Совета Министров СССР лс делам нэаоретений н открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ С 4 - С 5 Изобретение относится к способу получения первичных алифатических спиртов, а именно бутилового или амплового спирта, которые находят разнообразное применение.Известно несколько способов как гомогенно-каталитического, так и гетерогенно-каталитического получения спиртов гидрированием альдегидов оксосинтеза. Например, известен способ получения спиртов тпдрированием альдегидов при 110 в 1 С и давлении 20 - 85 ата в присутствии Х 1 в качестве катализатора. Недостатком такого способа является необходимость проведения процесса при высоком давлении.С целью упрощения технологии процесса предложено последний вести в присутствии никельхромового катализатора.Проведение процесса гидрирования масляных и валериановых альдегидов, в частности полученных с помощью гидроформилирования соответствующих олефинов, в бутиловые и амиловые спирты при низком давлении (О - 3 ати) позволяет повысить селективность процесса гидрирования и уменьшить выход побочных продуктов, в частности продуктов уплотнения и конденсации. Кроме того, в случае гидрирования при давлении 0 - 3 ати в качестве исходного сырья могут быть использованы концентрированные альдегиды (содержание альдегида до 100%), что невозможно при осуществлении процесса при высоком давлении, когда для предотвращения интенсивного протекания реакций уплотнения и конденсации приходится применять растворы с содержанием альдегидов не выше 50%.По предлагаемому способу можно гидрировать и высшие альдегиды или альдегндные фракции, не содержащие примесей серы. Однако этот способ наиболее эффективен при 10 гидрировании альдегидов С 4 - С;,. Гидрпрование масляных и валериановых альдегидов можно осуществлять при 80 - 220 С, объемной скорости подачи сырья 0,25 - 1,0 час(в расчете на жидкое сырье) и объемной скорости по водороду 800 в 32 час- ,П р и м е р 1. и-Масляный альдегид (содержание альдегида 98,5%) гидрируют в проточно-циркуляционной установке на промышленном никельхромовом катализаторе, предвари- О тельно восстановленном в токе водорода, приатмосферном давлении, 100 С, объемной скорости подачи жидкого сырья 0,5 час ви соотношении между водородом и сырьем 1600 л/л. Полученный гидрогенизат содержит 5,6% альдегида (глубина превращения 94,2%) и имеет гидроксильное число 712 мг КОН/г.Выход спирта от превращенного альдегида 100%.П р и м е р 2. Смесь и-масляного и изомас- зО ляного альдегидов (содержание альдегида по426991 3 Предмет изобретения Составитель Г, Лканова Техред Е, Борисова Редактор 3. Горбунова Корректор О. Тюрина Заказ 1658/518 Изд.823 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк, фил, пред. сПатент карбонильному числу 98,6%) гидрируют при атмосферном давлении, 220 С, подаче жидкого сырья 1,0 час -и соотношении между водородом и сырьем 3200 г/л. Достигнутая глубина превращения альдегидов 99,5% при выходе спиртов от превращенных альдегидов 95%П р и м е р 3. Смесь масляных альдегидов, полученных гидроформилированием пропилена, с содержанием альдегидов 90% гидрируют при давлении 3 ати, 80 С, объемной скорости подачи жидкого сырья 0,25 час -и соотношении между водородом и сырьем 800,г/л. Выход бутиловых спиртов 97,2% при глубине превращения альдегидов 90%. П р и м е р 4. н-Валериановый альдегид (содержание альдегида по карбонильному числу 99,2%) гидрируют в проточно-циркуляционной установке на никельхромовом катализаторе при давлении 1 ати, 180 С, объемной скорости подачи жидкого сырья 0,45 час и соотношении между водородом и сырьем 2100 л/л. Выход амилового спирта 94,5% при глубине превращения альдегида 95%.П р и м е р 5, Смесь изомеров валерианового альдетида гидрируют на никельхромовом 5 катализаторе в амиловые спирты при давлении 0,5 ати, 140 С, объемной скорости пода.чи жидкого сырья 0,32 час -и соотношении между водородом и сырьем 1400 л/л, Выход амиловых спиртов 96% при глубине превра щения альдегпдов 97%,1, Способ получения спиртов С 4 - Сгидрировапием соответствующего альдегида при повышенной температуре в присутствии катализатора гидрирования с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упроще зния технологии процесса, последний ведут вприсутствии никельхромового катализатора.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при давлении 0 - 3 ати.