Способ получения отвержденных полиуретанов

СПИ ИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ и 417451 Союз Советских Социалистииеовх Республик(51) М. Кл. С 08 д 22/34 остдарстоекмый ко,а.оСовета Мимистроо СССРоо делам мзооретемийм открыткй 53) УДК 678.664(088. 2) Авторы изобретени Г, Н. Второв, Н. В, Суслова, Г. П, Орленко, Э. Н, Сотникова и В. А. Егоров(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЖДЕННЫХ ПОЛИУРЕТАНОВ Изобретение относится к области вулканизации уретановых каучуков.Известен способ получения отвержденных полиуретанов путем взаимодействия при нагревании форполимеров, имеющих концевые гидроксильные группы, с димером 2,4-толуилендиизоцианата в присутствии ускорителя отверждения, например триэтаноламина.Однако при использовании триэтаноламина в качестве ускорителя отверждения процесс отверждения идет довольно длительное время и, кроме того, резиновые смеси имеют неудовлетворительные технологические свойства. С целью сокращения времени отверждения и улучшения технологических свойств резиновых смесей предложено в качестве ускорителя отверждения использовать бромметилированную и-трет-бутилфенолформальдегидную смолу в количестве 3 - 10 вес. ч. на 6 вес. ч. димера толуилендиизоцианата.При введении бромметилированной и-третбутилфенолформальдегидной смолы в количествах менее 3 вес. ч. на 6 вес. ч. димера 2,4- толуилендиизоцианата наблюдается замедление процесса отверждения, При увеличении вводимого количества смолы процесс вулканизации заметно ускоряется, Соотношения 3 - 10 вес. ч. бромметилированной и-третбутилфенолформальдегидной смолы на 6 вес. ч. димера 2,4-толуцлендиизоцианата являются опимальцыми в даццом процессе.Резиновые смеси могут приготовляться цавальцах или в резицосмесителе.5 Возможно получение наполненных резиновых смесей со светлыми наполнениями, например, мел, белая сажа У-ЗЗЗ, каолин и др. Использование мягчителей возможно, цо не целесообразно, так как получаемые по 10 предлагаемому способу смеси обладают хорошими технологическими свойствами.Вулканнзацшо отверждения резиновых смесей можно проводить в прессе при 143 С в течение 5 - 15 мин.15 П р и м е р. 100 г уретацового каучука сконцевыми гидроксильными группами (вязкость по Муци при 100 С 200; температура стекловация - 25 С; растворимость в этилацетате при 200 С в течение 24 час 70%), 6 г 20 димера 2,4-толуилецдиизоцианата, 5 г бромметилироваццой и-третбутилфенолформальдегидцой смолы и 0,5 г стеариновой кислоты смешивают ца вальцах при температуре валков 25 С в течение 15 миц до образования гомо генной смеси.Отверждецие приготовленной резиновой смеси осуществляют в паровом прессе прц 143 С и течение 10 миц.Полученные вулканизаты имеют следующие 50 физико-механические показатели;10 Отвержденне приготовленнойществляют в паровом прессе причение 15 мин.Вулканизаты имеют следующиеханические показатели:Сопротивление разрыву, кгс/смОтносительное удлинение /вОстаточное удлинение, %Твердость, ТМ,смеси осу С в те- физико-ме 220 750 30 50 45 50 55 Составитель Т, КраменецкийРедактор К. Вейсбейн Техред Е. Борисова Корректор Н. Торкина Заказ 24002 Изд.1369 Тираж 565 Подписное ЦИИИПИ Г стдарственн:но комитета Свеса Л 11 пистров СССР но делак 1 изобретений н открытий Москва, Ж, Раушская наб, д. 4/5пр. Сапунова 2 Тппосрафнн,П р и м с р 2. Резиновую смесь из 100 г уретанового каучука, имеющего такие же характеристики, 1(ак и В примере 1,6 г димера 2,4-толуилепдиизоциапата, 5 г бромметилированной а-трегбутилфенолформальдегидной смолы, 0,5 г стеариновой кислоты и 50 г аэро- сила получают по методике, описанной в примере 1.Вулканизаты, полученные по режиму, указанному в примере 1, имеют следующие физико-механические показатели:Сопротивление разрыву, кгс/см 320 Относительное удлинение, % 520 Остаточное удлинение, % 21 Твердость, ТМ90 П р и м е р 3. 100 г уретанового каучука с концевыми гидроксильными группами, имеющего такие же характеристики, как и в примере 1, 6 вес. ч. димера 2,4-толуилендиизоцианата, 3 г бромметилированпой а-третоутилфеполформальдегидпой смолы и 0,5 г стеариновой кислоты смешивают на вальцах при температуре валков 25 С в течение 15 мин до образования гомогенной смеси,П р и м е р 4. 100 г уретанового каучука с концевыми гидроксильными группами, 6 г димера 2,4-толуилендиизоциацата, 10 г бромметилированной а-третбутилфенолформальдегидной смолы, 0,5 г стеариновой кислоты смешивают на вальцах при температуре валков 25 С в течение 15 мин до образования гомогенной смеси. Режим вулканизации: 143 С, время 7 - 10 мин.Вулканизаторы имеют следующие физико- механические показатели;Сопротивление разрыву, кгс/см 310 Относительное удлинение, % 400 Остаточное удлинение, 2 Твердость, ТМ7 о 15 20 25 30 35 40 П р и м е р 5. Резиновую смесь из 100 г уретанового каучука, 12 г димера 2,4-толуилендиизоцианата, 0,5 г триэтаноламина, 0,5 г стеариновой кислоты, 50 г аэросила 175 получают по методике примера 1. Режим вулканизации: 143 С, время 60 мин.Вулканизаты имеют следующие физико-механические показатели;Сопротивление разрыву, кгс/см 300 Относительное удлинение, % 600 Остаточное удлинение, % 25 Твердость, ТМ90 Таким образом, предлагаемый способ вулканизации уретановых каучуков с гидроксильными концевыми группами позволяет уменьшить время вулканизации с 60 мип до 7 - 15 мин.Резиновые смеси, получаемые по предлагаемому способу, несмотря на высокие показатели вязкости по Муни применяемых уретановых каучуков, могут приготавливаться в резиносмесителе практически без подвулканизации и храниться при 250 С в течение 8 - 12 дней без ухудшения технологических свойств.В то же время резиновые смеси, получаемые по ранее известному способу (с использованием триэтаноламина), нельзя приготовить в резиносмесителе вследствие их повышенной склонности к подвулканизации. Кроме того, приготовленные по этому способу резиновые смеси хранятся при указанных условиях только 3 - 4 суток,Использование нового ускорителя позволяет снизить вязкость приготовляемых резиновых смесей. Так, если исходная вязкость по Муни при 100 С составляет 200 и более единиц, то резиновые смеси, приготовленные по предлагаемому способу, имеют вязкость 80 - 90, а вязкость резиновых смесей, приготовленных по ранее известной методике, 150 - 170. Предмет изобретенияСпособ получения отвержденных полиуретанов путем взаимодействия при нагревании форпол им еров, имеющих концевые гидро ксильные группы, с димером 2,4-толуилендиизоциапата в присутствии ускорителя отверждения, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени отверждения и улучшения технологических свойств резиновых смесей, в качестве ускорителя отверждения используют бром метил ированную а-третбутилфенолформальдегидную смолу в количестве 3 - 10 вес. ч. на 6 вес, к. димера толуилендиизоцианата.