Способ получения полиорганосилоксанов

Союз Советских Социалистических РеспубликОп ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(43) Опубликовано 30.01,78. Бюллетень М осударственнын комте Совета Миннстрцв ССС оо делам изобретенийи открытий678.84 (088.8(4 2) Авторы изобретения ин, В. Д. Лобков, К. А. Андриан ИОРГАНОСИЛОКСАНОВ 2 Изобретение относится к способам получения блокированных термостойких полиорганосилоксанов, не содержащих гидроксильных групп у атома Я, которые могут быть использованы в качестве эластомеров, высокотемпературных жидкостей, для хроматографии и т. д.Известен способ обработки силоксанового каучука, полученного в присутствии катализатора основного характера, кремнийоргани ческим олигомером, содержащим один или более атомов омыляемого хлора.Известен также способ получения блокированных полиорганосилоксанов взаимодействием гексаорганодисилазана с гидроксил содержащим полиорганосилоксаном, синтезированным в присутствиями основного катализатора.Предложенный способ состоит в том, что взаимодействие осуществляют между гидро ксилсодержащим полиорганосилоксаном, обработанным а,о-дихлорполидиметилсилоксаиом и гексаорганодиоилазаном, взятым в избытке по отношению к реакционноспособным группам исходных продуктов ( = %ОН, 25 == ЯС 1 и др.). Реагент кислого характера берут также в избытке, равном от 1,5 до 100- кратного. Взаимодействие осуществляют при перемешивании смеси при 20 - 140 С в тече.ние 4 - 10 ч. 30 Для ускорения реакции олокирования концевых групп полимера добавляют каталитическое количество диметплформамида. Приъ 1 еене оольшого изоытка Гсксаорганодисилазана (50-кратное и более в расчете на реакционноспособные группы) позволяет достигнуть полной блокировки полимерных цепей и полной нейтрализации кислого реагента. Не использованный гексаорганодисилазаи удаляют из полимера при отгонке непреврашенных циклосилохсансв.Благодаря этому возможно получение полимеров с повышенной термостойкостью, обеспечивающих улучшенные свойства вулкаиизатов.Пример 1. В аппарат на 10 л типа Вернер загружают 3 кг диметилсилоксанового каучука, содержащего 1 мол. ,0 метилвинилсилоксановых звеньев, полученного путем полимеризации циклосилоксанов полидиметилсилоксандиолятом гидроокпси тетраметиламмония (1.ЧГА - 0,01 вес. св основания) в присутствии регулятора полимерной цепи полидиметилсилоксана (ПМС). Затем дооавляют 150 г (5 вес. Ъ) а, 0-дихлорполидиметтлсилоксана (хлоролигомер) с содержанием 0,75 вес. " омыляемого хлора. Процесс взаимодействия проводят при перемешивани: в течечие б ч при 120 С с одновременной продвкой азотом до содержания летучих43835 Бесовые потери прп400 С и ост. давлешш2 1 О- лслс рт. ст,за 30 лссся, 011 Получение каучука Полимеризацией циклосилоксанов ТМГАПолимеризацией цшлосилокса- нов ТМГА и блокировкойгексаметилднсилазаномПолимеризацией цшслосилоксанов ТМГА прп обработке хлоролигомером 70 - 90 60 - ло 1 1,0Полимеризацией циклосилокса-, нов ТМГА, обработан хло-ролигомсром и блокирован гексаметилднсилазаном при 120 СТо же, при 20 С 4,0 8,9 Составитель Л. КокувинаТехред И. Карандашова Редактор Т. Рыбалова Корректор В. Гутман Заказ 972/29 Изд197 Тираж 633НПО Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Подписное Тип, Харьк. фил. пред. Патент 1,08 вес. %. Блокирование гексаметилдисилазаном, взятым в количестве 120 г (4 вес. %), в присутствии 108 г диметилформамида (90 вес. % гексаметилдисилазана) проводят при 120 С в течение 6 ч,Проба на взаимодействие полимера (до проведения блокирования) с катализатором холодного отверждения - метилтриацетокснланом (К - 10) указывает на образование геля, что свидетельствует о наличии в полимере гидроксильных групп. Проба на взаимодействие блокированного полимера с К - 10 свидетельствует об отсутствии роста вязкости, что говорит о замещении гидроксильных 15 групп ва триметилсилильные.П р,и м е р 2. По примеру 1 загружают 3 кг диметилсилоксанового,каучука, добавляют ПМСи а, со-дихлорполидиметилсилоксан. Продувку азотом осуществляют до ос таточного содержания летучих 3,25%. Блокировку гексаметилдиоилазаном, взятом в количестве 240 г (8 вес. %), проводят при комнатной температуре в течение 8 ч. Исходный и блокированный полимеры анализируют на 25 содержание гидроксильных групп. Весовые потери блокированного полимера в вакууме при 400 С составляют 8,9% за 30 лсия. Блокированные полиорганосилоксаны об ладают повышенной термостойкостью по сравнению с силоксанами, полученными известным способом. Формула изобретения Способ получения полиорганосилоксанов взаимодействием гидрокоилсодержащего полиорганосилоксана, синтезированного в присутствии основного катализатора, с а, со-дихлорлолидимегилоилоксаном, о т л и ч а ющи й с я тем, что, с целью получения блокированных полимеров с повышенной термостойкостью, обеспечивающих улучшенные свойства вулканизатов, взаимодействие проводят в присутствии гексаорганодисилазана, взятого,в избытке по отношению к реакционноспособным группам исходных продуктов.