413154

Союз СоеетснииСоциалистическихРеспублик висимое от авт. свиде 972 (Ю явлено с присоединением заявПриоритет осударстеенныи комитетСовета Министров СССРпа делам изобретенийи открытий 43.22 (088.8 Опубликовано 301974. Бюллетень4 Дата опубликования описания 7 Л 1.1974 Авторыизобрете ольков и Л. Ф. Иванов. И. Кириллов, А аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛ ИДА ацетокси)-ацилпероксициклоалкил 1 - перекисиобщей формулы Изоб винилх. кие, та кальноиИзвес да путе хлорида рому в изопроп ретение относитсяорида (перерабак и в жесткие иполимеризациитен способ получем радикальной пв присутствиикачестве инициаилпероксидикарбо к получениютываемого какделия) путемвинилхлорида,ия поливинилолимеризациинициатора, поора используюнат лори- инил- котот ди - К"ООК" -О 0 ОО С (О) ОСН (СН 3) СН,),СНО (- О -нению с другими, оила при меньшей ремя полимеризар по срависью лауркращаета в 15 равысокаяеакции рркарбонатть полимесоких тектурный пррида по у40 С.аемого спризации п 5 где К - Н, СНз;К - Н СНзК" - циклопецтилиден, циклогекколичество применяемой перекисиот маномера, предпочтительно 0,0О Суммарная энергия активации пции вцнилхлорида с применениеминициаторов бис-сс-ацетокси)-ацциклоалкил-перекисей имеет очезначение (14 - 16 ккал),5 Низкая энергия активации реакцризации с новыми полифункционалциаторами (см. таблицу) обеспечивканне процесса полимеризациц сскоростями при низких температу0 40 С). за.энергия активации аспада инициатора ов) обуславливает ризации только при пературах, поэтому едел для полимериказанному способу сил иден;0 025 - 1% 25 - 0 08%. олимеризав качестве илпероксинь низкое ии полимеьными иниает протевысокими рах (10 -соба - ускорение и низких темпераигается тем, что в качестве имеризации винилхлорида в нзии применяется бис-(аЭтот инициатонапример, перекконцентрации соции винилхлоридОтносительно(как и всех пебольшую скороссравнительно вьнижций темперазации винилхлосоставляет околоЦель предлагпроцесса полиметурах,Эта цель достинициатора полблоке или суспе ОПИС ИЗОБРЕ К АВТОРСКОМУ413154 Скорость процесса полимеризации винилхлорида в блоке (дилатометрический метод исследования кинетики) с инициаторами в б-(-ацетокси)-ацилпероксициклоалкил-перекисями и диизопропилпероксидикарбонатом Константы К 10, л/моль сек, при С Энергия активации Е, ккал11,5 17,8 3,2 6,8 16,3 11,5 21,0 21,4 30,2 12,4 18,1 49,0 14,6 66,0 15,4 47,8 69,2 26,2 40,1 13,0 13,9 9,3 13,8 6,9 5,5 41,7 69,2 109,6 23,4 21,3 63,6 нии до 35 С. Процесс ведут в течение 12 час при указанной температуре. После охлаждения и сдувки остаточного винилхлорида выгружают 89 вес. ч. поливинилхлорида, имеющего вязкость 0,5%-ного раствора в циклогексаноне 2,3. й 20 СН, - С - О - С - С - О - О й" - ООК" -О К ОЗаказ 1211/1 Изд.1203 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Как видно из таблицы, константы скорости полимеризацни винилхлорида с предлагаемыми инициаторами относительно мало уменьшаются с понижением темпратуры, и поэтому их значения остаются высокими при низких температурах. Например, константы скорости полимеризации с бис-(а-ацетоксинзобутироилпероксициклоалкил)-перекисями (см, таблицу) при 35 С имеют более высокое значение, чем константа скорости полимеризации с диизопропилпероксидикарбонатом даже при 50 С. При 35 С процесс полимеризации до глубины конверсии винилхлорида 90% протекает с предлагаемыми инициаторами за 10 - 14 час, а полученный поливинилхлорид имеет высокий молекулярный вес, характеризуемый константой Фикентчера, равной 85 - 89.Для снижения молекулярного веса процесс полимеризации осуществляют в присутствии известных регуляторов молекулярного веса, предпочтительно трихлорэтилена, в количестве вес. % 1 - 3 к мономеру.Пример. В реактор емкостью 4 л, снабженный мешалкой и автоматически регулируемой системой охлаждения (обогрева), загружают 200 вес. ч, обессоленной воды и 0,004 вес. ч, эмульгатора. Реактор продувают азотом и дважды вакуумнруют. После этого загружают раствор 0,08 вес. ч. инициатора бис-(к-ацетокси)-изобутироилпероксициклогексил - пе рекиси в 100 вес. ч, винилхлорида и подогревают содержимое реактора при перемешиваПредмет изобретенияСпособ получения поливинилхлорида путем 10 радикальной полимеризации винилхлорида вблоке или суспензии в присутствии инициатора, о тл ич а ю щи йс я тем, что, с целью ускорения процесса полимеризации при низких температурах, в качестве инициатора полимеризации используют бис-(а-ацетокси)-ацилпероксициклоалкил-перекиси общей фор- мулы