Способ получения виниловых полимеров

Союз Соввтскиа Соыиалистическиа Республиквт. свидетельстваависп мое 1 л. 39 с, 25/О аявлено 10 Х 1.1964 ( 904271/23 рнсоедпненшсм заявкириорнтет МПК С 081 Комитет но делам братаний и открыт ДК 678.74(088.8) Опубликовано 16 Х.1967. Бюллетень11 Дата опубликования описания 2 ЗХ 1.1967 оватв Министров СССР Авторызобретсния С. Р. Рафиков, Г. П. Гладышев, Г. Л. Зискин, Н. В. ЧурбакоЛ, Г. Сычева, Г. В. Королев и Л, И. Махонина аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ПОЛИМЕ Известно получение винпловых полимеров полимеризацией или сополпмеризацней виниловых мономеров в блоке в ирисутствнн свободнорадикальных инициаторов, Ввиду экзотермичности процессао,нмернзации необходимо для получения полимеров хорошего качества поддерживать температуру полимеризации на заданном пределе своевременным отводом тепла, что трудноосуществимо из-за блочного характера полимеризацин (невозможность перемешивания и отвода тепла только охлаждением стенок реактора).Предлагается способ, предусматривающий проведение процесса полимеризации в присутствии соединений, способных при повышении температуры полимеризации выше нормы распадаться на малоактивные радикалы или продукты, что позволяет значительно упростить процесс регулирования температуры при блочной полимеризации или сополимеризации виниловых соединений. Последние, имея энергию активации распада выше, чем применяемые инициаторы, забирают тот избыток энергии, появление которого привело к повышению температуры, т. е. эти соединения являются своеобразными авторегуляторами температуры процесса полимеризации.В качестве виниловых мономеров наиболее предпочтителен метилметакрилат или смесь метилметакрилата с метакриловой кислотой. В качестве свободнораднкальных инициаторов могут применяться перекись бензонла, перкарбонаты, гндроперекиси, динитрпл диазопзомаслянои кислоты (днниз) и др.В качестве авторегулирующпх добавок могут использоваться галогеналканы (например, пентабромэтан, пентахлорэтан и др.), галоидные производные аллила (хлорпстый аллпл, бромистый аллил, йодистый аллил), полини троалканы (типа тетранитрометана), производные гидразина (дифенилгидразин, ннтрофенилгидразин и др.) и т. д. При выборе авто- регулирующих добавок учитывают температурный режим полнмернзации, а также прп мененный инициатор.П р и м е р 1. Берут в качестве инициатора5 кг очищенного обычным способом метилме.такрилата с дициклогексилперокспдикарбопатом (0,001%), добавляют 0,01% бромистого 20 аллила и полимеризуют в олоке при температурах 40, 65 и 80 С, Параллельно то же количество метилметакрилата полимеризуют с инициатором, но без авторегулирующей добавки, В первом случае получают оптически 25 однородные блоки за 6 суток, во втором(контрольном опыте) блоки сгорают через25 - 75 час.П р и м е р 2. 5 кг очищенного обычным способом метилметакрилата с перекисью бензои ла (0,001%) и с бромистым аллилом (0,01%)Заказ 1750/5 Тираж 535 ПодписноеЦНИИГ 1 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Тип огра фи я, и р. Сап уно в а, 2 3еполимериарцв доке при температуре 40 С, Параллельно то же количество метилметакрилата полимерйзувт с. инициатором, но без авторегулирроуеф.добавки. В первом случае получается оптически однородный блок, во втором (коЛфЬВном опыте) блок сгорает через 50 час;. П р и м е р 3. 5 кг очищенного обычным способом метилметакрилата с дициклогексилпероксидикарбонатом (0,001%) и с пентаброммстаном (0,01%) полимеризуют в блоке прп температуре 40 С, Параллельно то же количество метнлметакрилата полимеризуют с инициатором, но без авторегулирующей добавки, В первом случае получают оптически однородный блок, во втором (контрольном опыте) блок сгорает через 56 час.П р и м е р 4. 4 г очищенного обычным способом метилметакрилата и 800 г метакриловой кислоты в присутствии 0,001 а, дициклогексилпероксидикарбоната в качестве инициатора и с добавкой бромистого аллила полимеризуют в блоке при температуре 40 С. Получают оптически однородный блок. В контрольном опыте без брэмистого аллила блок сгорает через 60 час. Предмет изобретенияСпособ получения виниловых полимеров пу тем полимеризации или сополимеризации виниловых мономеров в блоке в присутствии свободнорадикальпых инициаторов, отличаюи 1 пйся тем, что, с целью регулирования температуры, в реакционную среду вводят соедине ния, способные при повышении температурыполимеризации выше нормы распадаться на малоактивные радикалы или продукты, например галогеналканы, галоидные производные аллила, полинитроалканы или производ ные гидразина.