Вптб f. pyp спсот •iostii urfsilj ii li

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ 407437 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимый т патента-,Кл. В 011 11/16С 07 с 67/04 С 07 с 69/141369518/23-4) Заявлено 26.Ч 111.196 Приоритет 06.Х.196Р 1793365.2, ФР Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретению и открытийВю бликовано 21,Х 1.19 УДК 66.094.373(088 ьата опубликования описания 4,Ч.19 Иностранцы Вальтер Крениг и Герхард Шарфе(Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма Байер АГАвторыизобретения витель АТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛАЦЕТА А 1 тече0 1Изобретение относится к катализаторам, в частности к катализатору для получения аллилацетата путем газофазного окисления пропилена и уксусной кислоты при повышенной температуре.Известен катализатор для получения аллилацетата, представляющий собой металлический палладий и ацетат щелочного металла, нанесенные на носитель.Однако известный катализатор не обладает достаточно высокими активностью и селективн остью.Сцелью устранения указанного недостатка предложено вводить в состав катализатора со. ли или комплексные соединения железа и щелочного металла, палладий или его соли или комплексные соединения.Катализатор содержит ( в пересчете па мс. талл) от 1 до 10 г Рс 1, от 0,1 до 10 г Ге и от 1 до 50 г ацетата щелочного металла на 1 лВыход аллилацетата на предложенном катализаторе возрастает с 86,7 до 93%.Желательно вводить в реакционную массч от 5 до 500 моль воды.П р и м е р 1. Носитель - кремниевую кислоту в виде шариков диаметром 5 млг, с внутренней поверхностью 165 л/г и насыпным весом 0,5 кг/л пропитывают раствором ацетата палладия, цитрата железа и ацетата калия в смеси уксусной кислоты и воды (80: 20). Катализатор высушивают в ротационном испар ле. Готовый катализатор содержит (в перес те на металл) З,З г Рт, 1,8 г Ге, а также 3 г ацетата калия в 1 л,5 900 лл катализатора вносят в реакционнуютрубу с пролетом на свету 25 игл и длиной 2 л.Реакцию проводят при давлении 5 ата и температуре 140 С. В реактор вводят ежечасно следующие количества реагента, лоль; 25 пропи лена, 2,9 кислорода, 8 уксусной кислоты н 0,8воды. По отношению ко взятой уксусной кислоте в реактор вводят непрерывно кроме того 1 О ч. намлн. К и виде ацетата калия. Газо.ооразпый продукт реакции охлаждают од 5 давлением до комнатной температуры. Исследование получаемого при этом жидкого и газообразного продукта показало, что в 1 час образуется 130 в 1 г аллилацетата на 1 л катализатора. Из прореагировавшего пропилена было получено 93% аллилацетата и 7% дву.окиси углерода.П р и м е р 2. Носитель (кремнневую кислоту) пропитывают ацетатом палладия в уксусной кислотс, высушивают и восстанавливают 25 без давления с метанолом, при температуре150 С в течение 2 час, затем обрабатывают раствором цитрата железа и ацетата калия и сушат. Готовый катализатор содержит в пересчете на металл следующие количества компо. о нентов, г: 48 Рс, 1,8 Гс, а также 30 ацетата407437 Продолжительность зксплуата- ции Выход на единицу времени и объема, г/л Температу. ра, ССелективность, о/,1600 2000 2400 2600 166 166 166 166 220 220 220 220 92,5 925 92,5 92,5 Составитель Т, ДолгинаТехрсд Е. Борисова Корректор Л. Орлова Редактор Е. Хорина Заказ 637 Изд. М 1048 Тираж 666 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Москва, К-З 5, Раушская наб., д. 4/5Загорская типография 3калия в 1 л. Реакциго проводят, как в приьгере 1, однако вместо 0,8 иго,гь воды вводят ежечасно 3 лоль воды и температура 160 С, На 1 л катализатора образуется в 1 гас 160 - 170 г аллилацетата. Из прореагировавшего пропилена было получено 94% аллплацстата и 6 о/о двуокиси углерода.П р и м ер 3. Носитель - кремниевую кислоту в форме шариков с диаметром 5 лг,тг и с внутренней поверхностью 95 лг/г, пропитывают натрийпалладийхлоридом и формиатом укелеза, После высушивания палладий и железо переводят в не растворимые в воде гидроокиси, пропитывая раствором гидроокисп натрия.Катализатор промыванием освобождают от хлора и затем высушивают. В заключение про. питывают водным раствором ацетата калия и затем снова высушивают. Готовый катализатор содержит в пересчете на металл следующие количества компонентов, г: 3,3 Рс 1, 1,8 Ге, а также 30 ацетата калия в 1 л, Катализатор испытывагот при тех же условиях, что в примере. На 1 л катализатора образуется ежечасно 120 - 130 г аллплацетата. Из прореагировавшего пропилена получают 93% аллилацетата и 7% двуокиси углерода,П р и м е р 4. Носитель - кремниевую кислоту в форме шариков в спутренней поверхностью 110 лгв/г, пропитывают при темпсратуре 60 С растворенными в бензоле палладийацстилацетопатом и железо-ацетилацетопатом. Затем сушат при температуре 80 С при пониженном давлении в ротационном испарителе. В заключение прпитывают водным раствором ацетата калия и высушивают в течение 4 богис при температуре 110 С и пониженном давлении. Затем катализатор обрабатывают пропиленом в течение 4 1 гас при температуре 140 С и давлении 5 ати В 1 л готового катализатора содержатся следующие количества компонентов, г (в пересчете на металл) 3,3 Рд, 0,6 Ге и 30 ацетата калия. 42350 игл полученного таким образом катализатора вводят в реакционную трубу длиной 5 л и с просветом 25 лглг, Через катализатор при температуре 140 С и при давлении 5 ати 5 проводят следующие количества исходного материала, лголь/л катализатора в 1 час: пропилеп 28, кислород 3, уксусная кислота 7, вода 2,6, Исходные продукты перед вводом в реактор нагревают до реакционной температуры и 10 в газообразный исходный продукт непрерывновводят небольшие количества ацетата калия соответственно насыщению газа ацетатом калия при реакционных условиях. Катализатор был испытан в продолжительном опыте. После 15 нахождения оптимальной рабочей температурыполучены значения, приведенные в таблице,Предмет изобретения1. Катализатор для получения аллилацетата путем газофазного окисления пропилена и уксусной кислоты при повышенной температуре, содерукащий носитель, например кремниевую кислоту, отлгг 1 гаюгггггггся тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, в его состав введены соли или комплексныс соединения железа и щелочного металла, палладий или его соли или комплексные соединения.2. Катализатор по п, 1, отлггчаюгггггггся тем, 40 что он содержит (в пересчете на металл) от 1до 10 г Рг 1, от 0,1 до 10 г Ге и от 1 до 50 г ацетата щелочного металла па 1 л катализатора,