407436

4 О 7436 ОПИСАН ИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик Зависимый от патента-.111.1971 ( 1628503 явлено П ет 02111.1970,15960, С осударственный хомитеСовета Министров СССоо делам изобретенийи отхрытий К 66,097.3(088,о 21.Х 1.1973. Бюллетень46 публик сания 19.Ч ата опубликован Иностран Фредерик Карл ВАвторпзобрете ьгельмАме 1 п 1 к ирма цострацн 1 Ониверсал Ойл Продактс Компани,(Соединенные Штаты Америки)Заявит РОДОВ ЕРСИИ УГЛ КЛТЛЛ ИЗЛ 1 ОР ДЛ Изобре лпзаторов пример из Га. гле- вой версииплатииния.лизаторактивно алпзатор для ко ржащий металл еле - окиси алюм указанного ката таточно высокая действия. Известен ка водородов, сод группы ца носиНедостатком ляется его недо пзбирательцост ать ние относится к производству катадля конверсии углеводородов, цамеризации, алкилировапия, крскицС целью устранения указанных недостатков предлагается катализатор для конверсии углеводородов, например пзомеризации, алкилцровацця, крекицга, включающий носитель, предпочтительно окись алюминия, металл платиновой группы в количестве от 0,01 до 2 вес. %, никель - от 0,01 до 5 вес. %, металл 1 Ч А группы периодической таблицы, предпочтительно германий или олово - от 0,01 до 5 вес. %, Кроме того, катализатор может содсркать хлор или соединение хлора в количестве пе более 1,5 вес. % в пересчете на хлор ц серу или соедцецие серы в количестве не более 0,5 вес. % в пересчете на серу,В качестве металла платиновой группы желательно использовать платину, Атомное отношение в катализаторе никеля к металлу платиновой группы составляет от 0,2; 1 до 20; 1 и атомное отношение металла группы 1 ЧА к металлу платиновой группы составляет от 0,5: 1 до 10: 1.П р и м е р 1. Глиноземный матсриал - носитель, состоящий из шариков 1,6 мм, прцго 5 товляли следующим образом, Получали алюмицийгидроксилхлорпдцый золь, растворяя чистые алюминиевые грапулы в растворе хлористоводородцой кислоты, добавляя гексаметплептетрамин к полученному золю,желатиниро вали полученный раствор путем подачи егокаплями в масляную ванну для получеция сферических частиц алюминиевого гидрогеля.Полученные частицы подвергали старению ц промывке и, наконец, сушили и обжигали вы держанцые и промытые частицы для образования сферических частиц гамма-глинозема, содержащего приблизительно 0,3 вес. % присоединенного хлорида.Измеренное количество четыреххлористого 20 соединения германия растворяли в безводномэтацоле, Раствор выдерживали при комнатной температуре до тех пор, пока не достигалось равновесное состояние. Затем готовили водный раствор, содержащий хлорплатиновую кислоту, 25 хлорид никеля и хлористый водород. Послеэтого два раствора хорошо смешивали и использовали для пропитки гамма-глиноземных частиц в количествах, соответственно рассчитанных для получения конечной смеси, 30 содержащей германия 0,5, никеля 0,5 и 0,375вес, /О платины. С целью обеспечения равномерного распределения металлических компонентов по всему материалу - носителю, эта стадия пропитки осуществлялась путем добавления частиц материала-носителя к пропитанной смеси при постоянном перемешивании, кроме того, объем раствора был приблизительно в два раза больше объема частиц материала- носителя, Пропиточную смесь поддерживали в состоянии контакта с частицами материала- носителя в течение приблизительно 0,5 час при температуре 21 С. После этого температуру пропиточной смеси повышали приблизительно до 107 С, а избыток раствора выпаривали приблизительно в течение 1 час. Затем полученные высушенные частицы подвергали операции обжига в воздушной среде при температуре приблизительно 496" С в течение 1 час, После этого обожженные шарики находились в контакте с воздушным потоком, содержащим Н 20 и НС 1 в молярном соотношении примерно 40: 1, приблизительно в течение 4 час при 524 С для того, чтобы довести содержание галогеца в частицах катализатора до:величины около 0,9 вес, о/О.Полученные частицы катализатора подвергали анализу и было обнаружено, что они содержат (приблизительно) платины 0,375, германия 0,5, никеля 0,5 и хлорида 0,85 вес, о/О. Атомное отношение никеля к платине было приблизительно 4,4: 1; атомное отношение германия к платине составляло 3,56: 1. После этого частицы катализатора в течение 1 час подвергали сухой восстановительной обработке путем контактирования с газом, содержащим водород, при температуре приблизительно 583 С, давлении несколько выше атмосферного и скорости течения водородного потока через частицы катализатора, соответствующей часовой объемной скорости газа или скорости обьема в час при 15 С.П р ц м е р 2. С целью сравнения предлагаемой каталитической смеси с платиновогермаццевой смесью проводили опыт. Катализатор приготовили, как в примере 1, с исключением пикеля, что в результате дало катализатор риформинга, включающий платины 0,375, германия 0,5, хлорида 0,85 вес. О/о сглицоземцым материалом-носителем.Затем испытывали отдельно относительную активность ц избирательность в процессе риформинга бензиновой смеси этих три- и биметаллическихх катализаторов. Во всех опытах применялась одна ц та же загружаемая смесь, се характеристика приведена ниже. Испытание проводили по существу при отсутствии серы ц и воды, единственный источник серы - 0,5 ч. серы на 1 млц. в загрузке и единственный существенный источник воды - 5,9 вес, ч. воды на 1 млн. в загрузке.Анализ тяжелой кувейтской нефти Удельный вес (15,6 С) 0,7374 Начальная точка кипения, С 8550 55 60 В опыте применялись следующие условия: постоянная температура, приблизительно 521 С, в течение первых трех периодов, после чего следовала постоянная температура приблизительно 538 С в течение последних трех периодов, часовая объемная скорость газа 3,0, давление на выходе реактора 7,8 атм и молярное отношение водорода к углеводороду на входе реактора 5: 1. Этот двухтемпературцый опыт предназначен для быстрого эффективного получения двух точек ца полученной октановой кривой для конкретного катализатора. Применяемые условия выбираются ца основе опыта с целью получения максимального количества данных по способцости испытуемого Точка кипения 10/о фракций, С 96 Точка кипения 50 О/, фракций, С 24 Точка кипения 90 О/о фракций, С 61 Конечная точка кипения, С 182 5 Сера, вес. ч. на 1 млн. 0,5Азот, ч. на 1 млц. 0,1 Ароматические углеводороды, О/о по объему 8 Парафины, об. /О 71 Нафтены, об. о/о 21 10 Вода, ч. на 1 млц. 5,9Октановое число 40Специально проводили опыт для определения в очень короткое время того, имеет ли катализатор характеристики высшего качества 15 для риформинг-процесса. Опыт состоял изшести периодов (шестичасовой период), за которым следовал десятичасовой опыт, проводимый при постоянной температуре, во время этого периода собирали цродукт-риформат Сц+. Опыт проводили в лабораторной риформинг-установке, включающей реактор, содержащий катализатор, разделительную зону водорода, бутапоотгонную колонну, соответствующий нагрев, перекачивацие, средства коцдец сации и другое оборудование.Водородный рециркуляционныц поток изагружаемая смесь смешивались и нагревались, после чего пропускались нисходящим потоком через реактор, содержащий катализа тор в качестве неподвижного слоя, Вытекающий поток отводился из нижней части реактора, охлаждался приблизительно до 13 С ц проходил к разделительной зоне в которой обогащенная водородом газообразная смесь 35 отделялась от жидкой фазы. Часть газообразной фазы проходила через скруббер с большой наружной поверхностью, а полученный поток водорода, по существу свободный от воды и серы, рециркулировался в реактор.40 Избыток по сравнению с тем, что необходимодля поддерживания давления в установке, восстанавливался как избыточный сепарирующий газ. Жидкая фаза из разделительной зоны отводилась и проходила к бутаноотгонной 45 колонне, в которой легкие фракции отводилисьвверх, а поток реформата С 5+ выделялся в виде данный фракций.)иий га ) Сспариру(ощий Дсбутаиизирг)- ванный газ, об г елг/объел об г слг/оггьсл 1 емпсратура иа выходе иг) реактора, С испя окг)иа1 11 ср иод катализа(ор (е О,з%10 5) Трил(сталличсский 96, 96,0 9" ) 99, 98,2 98,0 52 521 52 538 538 538 281 276 286 35 301 29 г 1 4 5 6 9,8),310510,510,7али )а гор еа ии(.и)сгавитет), 1., ПегухонаТехред Е. Ьорисояя лор)ек)о И, Новожилова Редактор Е. Хорииа Заказ л(а 512 Изд. М 104 Тира)к 666 11 одписиг)е Ц 11 ИИ 11 И Государственного комис(а Совега Ми)гистров СССР по делам изобретений и открыл ий Москва, Ж, Раугпская паб., д. 4/5Типография НИИМАШ, ст. Щербинка катализатора реагировать иа очень жесткую операцию.В таблице приведены отдельно для предлагаемого и контрольного катализаторов для каждого периода опыта температура ца выходе из реактора, чистый избыток сепариру)ощего газа, выход дебутацизировациого верхнего погона газа и отношение последнего к сумме сепариру)ощего газа и дебутаиизироваицого газа и чистое октановое число.Температуры даны в шкале Цельсия, и выходы газа даны в виде объемов газа при 15 С, 1 атм ца объем жидкой загружаемой смеси при 15 С,Из результатов, приведенных в таблице, видцо, что действие никелевого компонента иа катализатор заключается по существу в промотировации илатицогермаииевого катализатора. Предлагаемый катализатор резко превосходит контрольный как по активности, так и по избирательиости. Предмет изобретения1. Катализатор для коцвс)сии углеводородов, цаиримет (зо)еризаци, алкилроваии 5),крекицга, включающий носитель, предпочтительно окись алюминия, и металл платиновой5 группы, отличающийся тем, что, с целью повышеиия активности и избирательности катализатора, оц содержит от 0,01 до 2 вес, о)го металла платиновой группы, от 0,0 до 5 вес, о 7 о пикеля, от 0,01 до 5 вес. оо металла 1 ЧА группыО периодической таблицы, предпочтительно гср.(яи)(я или олова,2. Катализатор ио и, 1, отличающийся тем,что ои содержит хлор или соединение хлора вколичестве ие более 1,5 вес, ог)о в пересчете иа15 хлор и серу или соединение серы в количествеие более 0,5 вес, о(оо в пересчете иа серу.3. Катализатор по и. 1, отличагощийся тем,что в качестве металла платииовой группы оисодержит платину.20 4, Катализатор ио и. 1, отличающийся тем,что в ием атомное отцошецие пикеля к металлу платиновой группы составляет от 0)2: 1 до20: 1 и атомное отношение металла группыЪ 7 Л к металлу платиновой группы составляетот 0,5:доО: 1,все, пикеля)0,036 0,034 0,032 0,032 0,034 О 03)5 ко,5) )и,(,5) 0,040 0,044 (.),045 0,048 0,050