Катализатор для дегидрирования углеводородов

(5 ия 1 Б САН ТЕНТУ тся к каталитичесыщенных углевокатализатору для ородов,является повыше- затора на носителе водородов за счет я углерода или кокГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР, (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕГИДРИРОВА1 НИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ Изобретение относи, скому производству нендородов, в частности крегидрирования углеводЦелью изобретенияние срока службы каталидля дегидрирования угл. уменьшения образовэниса,Поставленная цель достигается предлагаемым катализатором на носителе для дегидрирования углеводородов, содержащим оксид хрома, по меньшей мере одно соединение щелочных или щелочно-земельных металлов и по меньшей мере еще одно соединение металла, нанесенные на оксид алюминия в качестве носителя, эа счет того, что он в качестве другого соединения металла содержит диоксид циркония при следующем соотношении компонентов, мас. ;Оксид хрома, рассчитанныйкак Сг 20 з 25(57) Сущность изобретения: катализатор содержит оксид хрома 25 Бф Сг 20 з; соединение щелочного - и/или щелочноземельного металла, в пересчете на оксид, 0,7-4,7; диоксид циркония 0,9, БФ 2 п 02, и носитель-оксид алюминия - остальное, БФ А 20 з Оксид алюминия пропитывают раствором, содержащим оксид хрома и оксиацетат циркония. Сушат сначала в вакууме, затем в атмосфере воздуха. Кальцинируют в атмосфере воздуха. Затем пропитывают раствором соединения щелочного и/или щелочноземельного металла. Сушат и кальцинируют в тех же условиях. 1 табл. Соединение щелочных и/илищелочно-земельных металлов,рассчитанное как оксид 0,7-4,7 Диоксид циркония 0,9 Носитель Остальное Предлагаемый катализатор на носителе предпочтительно содержит в качестве соединения щелочных и/или щелочно-земельных металлов соединение цезия.При использовании предлагаемого катализатора на носителе наблюдаются не только крайне минимальное образование кокса, но и отличная селективность относительно образования конечного продукта,Получение предлагаемого катализатора на носителе осуществляют известными приемами при использовании известных методов пропитки и осаждения.Нижеследующий пример иллюстрирует изобретение и его положительный эффект.Тот факт, что компоненты предлагаемого катализатора указаны в виде оксидов или гидроокислов не означает, что все ионы ме1836140 таллов имеются в аиде соединения, соответствующего указанной химической формуле оксида или гидроокиси, Так, например, хром в катализаторе может иметься как в аиде окиси хрома, так и в виде трехокиси хрома.П р и м е р 1. 1 200 г оксида алюминия в аиде таблеток пропитывают раствором, содержащим 532,8 г трехокиси хрома и 28,0 г оксиацетата циркония (соответственно 52 вес,% двуокиси циркония). После пропитки продукт сушат в течение 3 часов при температуре 140 в вакууме и в течение 16 часов при температуре 110 С в атмосфере воздуха, после чего кальцинируют в течение 2 часов при температуре 740 С в атмосфере воздуха; Затем осуществляют пропитку катализатора ацетатом калия и двухстадийную сушку, сначала в течение 3 часов при температуре 140 С в вакууме, а затем в течение 16 часов при температуре 110 С в атмосфере воздуха. Затем продукт кальцинируют в течение 2 часов при температуре 740 С в атмосфере воздуха, Получают катализатор на носителе следующего состава: 72,1 вес.% А 1 гОз, 25 вес.% СггОз, 0,9 вес.% ЕгОг и 2 вес.% КгО (в дальнейшем "катализатор "),П р и м е р 2. Повторяют пример 1 с той разницей, что пропитку осуществляют раствором гидроокиси натрия,Получают катализаторсостава: 72,1 вес,% А 1 гОз, 25 вес.% СггОз, 0,9 вес.% ЕгОг и 2 аес. % йагО,П р и м е р 3. Повторяют пример 1 с той разницей, что пропитку осуществляют раствором нитрата натрия.Получают катализатор И состава; 72,1 вес.% АгОз, 25 вес.% СггОз, 0,9 вес.% ЕгОг и 2 вес,% йагО. 1 Х-ХЧ имеют следующий состав:71,7 вес.% АгОз 25,0 вес.% СггОз0,9 вес,% ЕгОг, 2.4 вес.% СзОН,73,4 вес,% А 1 гОз, 25,0 вес,% СггОз0,9 вес,% ЕгОг, 0,7 вес.% СзОН,72,9 вес.% А 1 гОз, 25,0 вес,% СггОз0,9 вес.% ЕгОг, 1,2 вес.% СзОН,72,3 вес.% АгОз, 25,0 вес.% СггОз0,9 вес.% ЕгОг, 1,8 вес.% СзОН,71,1 вес.% А 1 гОз 25,0 вес.% СггОз0,9 вес.% ЕгОг, 3,0 вес,% СзОН,70,5 вес.% АгОз 25,0 вес.% СггОз0,9 вес.% ЕгОг, 3,6 вес,% СзОН,69,7 вес,% А 1 гОз 25,0 вес.% СггОз0,9 вес.% ЕгОг, 4,4 вес.% СзОН.69,4 вес.% Р 1 гОз 25,0 вес.% СггОз0,9 вес,% ЕгОг, 4,7 вес.% СзОН,Катализатор Х Катализатор Х 1 Катализатор ХИ Катализатор Х 1 1 Катализатор Х 1 Ч Катализатор ХЧ Катализатор ХЧ 1 КатализаторыКатализатор 1 Х П р и м е р 4. Повторяют пример 1 стойразницей, что пропитку осуществляют раствором нитрата бария.Получают катализатор 1 Ч состава; 72,15 вес.% А 1 гОз, 25 вес.% СггОз, 0,9 вес, % ЕгОги 2 вес.% ВаО,П ри ме р 5. Повторяют пример 1 стойразницей, что пропитку осуществляют раствором нитрата кальция,Получают катализатор Ч состава: 73,1вес,% А 1 гОз, 25 вес.% СггОз, 0,9 вес.% ЕгОги 1 вес.% СаО.П р и м е р 6. Повторяют пример 1 стойразницей, что после кальцинирования пропитку осуществляют раствором гидроокисинатрия. Затем продукт сначала сушат в течение 3 часов при температуре 100 С в вакууме, а затем в течение 16 часов притемпературе 100 С в атмосфере воздуха.Получают катализатор Ч 1 состава; 72,2вес,% А 1 гОз, 25 вес,% СггОз, 0,9 вес,% ХгОги 2 вес,% МаОН.П риме р 7, Повторяютпример 6 стойразницей, что пропитку осуществляют. раствором гидроокиси цезия,Получают катализатор ЧИ состава; 72,3вес.% А 1 гОз, 25 вес.% Сгг 03, 0,9 вес.% ЕгОги 1,8 вес.% СзОН,П риме р 8. Повторяют пример бстой30. разницей, что пропитку осуществляют раствором гидроокиси цезия,Получают катализатор ЧИ 1 состава; 71;4вес.% А 1 гОз, 25 вес.% СггОз, 0,9 вес.% ЕгОги 2,7 вес.% СзОН,П р и м е р ы 9-16 Повторяют пример 1с той разницей, что для получения нижеуказанных катализаторов 1 Х-ХЧ 1 пропитку осу 40 ществляют раствором трехокиси хрома иацетата циркония, а пропитку после кальцинирования - раствором гидроокиси цезия,1836140 итанн чного и/илиого металла,оксид 0,7-4,7;я 0,9,Остальное 2 Составитель НЛутов Техред М.Моргентал едактор О.Стенин ектор В.Петра Заказ 2993 Тираж ВНИИПИ Государственного комитета по изобрете 113035, Москва, Ж, РэушскПодписноеям и открытиям при ГКНТ СССнаб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул, Гэга 01 П р и м е р 17. Катализаторы -ХЧ используют для дегидрирования пропана. При зтом циклы дегидрирования длятся по 6 час в, причем процесс проводят в трубчатомакторе, в котором устанавливают почти зотермические условия реакции при объемной скорости 850 нл(л ч и конверсии 0.Во всех опытах определяют количество углерода, осадившегося нэ катализаторах. результаты опытов сведены в таблицу,Если применять известный катализаторна носителе состава (вес.6): 72,1 А 120 з, 25 Сг 20 э, 0,9 ЙЬ 20, для дегидрирования пропана в условиях примера 17, то по сравнению 5 с предлагаемым катализатором наблюдается 156-ное повышение количества осадившегося на нам углерода,Формула изобретения 10Катализатор для дегидрирования углеводородов, содержащий оксид хрома, соединение щелочного или щелочно-земельного металла и соединение 15 металла на носителе-оксиде алюминия, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения срока службы катализатора, в качестве соединения металла он содержит диоксид циркония при следующем соотношении 20 компонентов,мас,: Оксид хрома, рассчкак Сг 20 зСоединение щелощелочноземельнрассчитанное какДиоксид циркониНоситель