Способ получения модифицированных природных полимеров

406841 ОП ИОАН ИЙ ИЗОБРЕТЕ Н ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 13,111.1972 ( 1759544/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 21.Х 1.1973. Бюллетень46Дата опубликования описания 11.%.1974 М Кл С 08 Ь 29/00 Государственный комитет Совета Министров СССР па делам изобретений н открытийАвторыизобретения И. И. Колодкина, Е, И. Пичужкина, Е. А, Иванова и А, М, 1 Оркевич Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский витаминный институт СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПРИРОДНЫХ ПОЛИМЕРОВИзобретение относится к области получения модифицированных, природных полимеров, содержащих а ктивные фу нкциональные гр у ппы.Известен способ получения модифицированных природных полимеров, содержащих борнокислые группы, с помощью обработки карбоксиметил- и этила миноцеллюлоз производными м-аминофенилборной кислоты. Однако этот способ многостадийный и емкость получаемых полимеров по борнокислым группам довольно низкая,С целью устранения указанных недостатков предлагается способ получения модифицированных природных полимеров, содержащих фенилборнокислые группы, с помощью обработки избытком три-и-бромметилфенилбороксола в растворе диметилформамида соединения общей формулы КСНзСН 211 КзК, где К - остаток декстра на, сефадекса, целлюлозы, оксипропилированных сефадекса или целлюлозы, и К и К - Н или алкил.При использовании полимеров с первичными и вторичными аминогруппами реакцию предлагается проводить в присутствии третичных алифатических аминов.Предлагаемый способ прост в осуществлении и дает возможность получать декстраны и целлюлозы, содержащие 60 - 80% модифицированных и-агетилфенилборной кислотой алкиламиногрупп. Синтезированные полимеры обладают высокой сорбционной способностью к нуклсозидам, углеводам и другим полиоксисосдинениям за счет образования арьлборонатных 5 комплексов по цис-диольной системс.П р и м с р 1. К раствору 3,0 г (5,1 ммоля)три-и-бромметилфенилбороксола в 15 мл диметилформамида прибавляют 1,5 г (5,0 мэкв) ДЕЛЕ - сефадекса А(свободная фор ма); содержимое колбы размешивают в токеаргона 3 часа при 60 С и 12 час при 18 - 20 С, Г 1 олимер отфильтровывают, промывают деметилформамидом, этиловым спиртом, водой, 0,1 и. раствором КаОН и снова водой. Спек трофотометрический анализ,при 230 нм объединенных промывок показал, что на полимере сорбировано 3,5 ммоля гг-броммстнлфенилборной кислоты (из расчета е.з 0 п,о 9850), что соответствует 70% модификации диэтил аминоэтильныхгрупп, Полимер, не содержащий мономерной бромтолилбор ной кислоты промывают последовательно 1 н, раствором МаС 1, водой, спиртом, эфиром и высушивают в вакуум-эксикаторе при комнатной тсмпера туре.Найдено, %: В 1,55; емкость 1,44 мэкв/г, П р и мер 2, К суспснзни 2,0 г (0,6 мэкв)аминоэтилцеллюлозы в 9 мл демстилформамида прибавляют 0,4 мл (1,6 ммоля) три-н- ЗО бутиламина, 0,5 г (0,87 ммоля) трн-л бромме400841 Предмет изобретения Составитель С. Васюков Корректор Н, АуК Техред Е. Борисова Редактор Л. Емельянова Заказ 777/5 Изд. Мз 1025 . Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 475Типография, пр, Сапунова, 2 тилфенилбороксола и размешивают в токе аргона при 100 С 12 час. Затем целлюлозу отфильтровывают и обрабатывают аналогич. но сефадсксам, содержащим борильные группы.Найдено, /о. В 0,23; емкость 0,2 мэкв/г. Модификация этиламиноэтильных групп составляет 81/о.К каждой из двух порций набухшего И-диэтил - (и - метилфенилборил) аминоэтилсефадекса А(НСОз - ) и Х-этил-(л-метилфенилборил) аминоэтилцеллюлозы (НСОз - ) прибавляют раствор адснозина и 2-дсзоксиаденозина в 0,01 М растворе бикарбоата триэтиламмония (ТЭАБ). Содеркимое колб размешивают в течение 10 час и отделяют фильтрацией полимер. Процент сорбции нуклеозидов на полимере определяют измерением оптической плотности фильтрата при 260 нм. Исходная концентрация полимер/нуклеозид - 2 мэкв полимера/1 смол нуклеозида (для сефадекса) и 2,8/1 (для целлюлозы). Сорбция нуклеозида составляет на модифицированном сефадексе 93,1 % по аденозину и 0/о по 2- дезоксиаденозину; ца модифицированной целлюлозе 91,5/о по адснозину и 32,5% по 2 дезоксиаденозину.5 1. Способ, получения модифицированныхприродных полимеров, содержащих фенил борнокислые группы, отличающийся тем, что,с целью повышения сорбциопной способности полимеров, обрабатывают избытком три-пброммстилфенилбороксола в растворе диметилформа мида соединение общей формулы 15 КСН,СН,1 х 1 КаК, где К - остаток декстрана,сефадекса, целлюлозы, оксипропилированных сефадекса или целлюлозы, а Кз и Кз - Н или алкил.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 20 при использовании соединений с первичнойили вторичной аминогруппами реакцию проводят в присутствии третичных алифатических аминов.