403187

ОПИСАНйЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликАТЕНТУ висимыи от патец1290055/1436445//23-4) о п. 2,6727/68, Япои. 3,7744/68, Япоаявлецо 16,Х 11,1968 иоритет 05.11.1968, ия; 09.11.1968, по ия Гвсударетвенныи камнтет Свввта Миниетрав СССР пв делам изеаретений и аткрытий.Х.1973 Дата опубликоваци описания 12 Х.1974 Авторыизобретения Иностранцы Кацуми Сато, Такаши Накамура, Масару Накамура,Казуо Хирасава, Мацуо Хамада, Кецзи Такахаши,Масааки Яшима, Тошиаки Озаки, Сигео Ямамото, Тадаши О Акира Фудзицами, Фукаши Хориучи и Кацуо Нодераи,Заявители Иностранные фирмы Сумитомо Кемикал Ко, Лтд и Хокко Кемикал Индастри Ко Лтли - СООА, в которой 25 Изобретепие отцосится к способу получения 1 товых производных оксазолидиц,4-диоца, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.Известен способ получения 3-(о-хлорзаме щеццый фецил) -оксазолидиц,4-диоца, заключающийся в том, что цизший алкиловый эфир а-оксикарбоцовой кислоты подвергают взаимодействию с.орто-хлорацилицом, полученный при этом а-оксиамид обрабатывают а-хлор формиатом и получают карбоцат, который циклизуют при 160 - 170 С в присутствии мети- лата натрия, Продукты выделяют известным способом. Одцако способа получения близких к цим по строецию 3-(3,5-дихлорфецил)-окса золидиц,4-диоцов це известцо, хотя эти соединения обладают повы шеи пой биологической активностью, по сравнению с известными ацалогичцыми соединениями.Предлагается способ получеция 3-(3,5-ди хлорфецил) -оксазолидиц,4-диоцов общей формулы 1 где Кц й - водород, цизшцц элкил, заключающийся в том, что 3,5-дихлоркарба цилхлорид подвергают взаимодействию с со единением общей формулы 11 где Х - группа - СМ иА - низший алкцл;К К, имеют вышеуказанные зцачеция, в присутствии кислотоудаляющегося агента. Получеццый при этом соответствующий карба. мат подвергают циклизации в присутствии осцовация ц целевой продукт выделяют илц в случае получеция пмицооксазолидицоца обрабатывают кислотой известными приемами. В качестве цсходцых соединений формулы 11 используют цизшцй алкиловый эфир а-оксцалкацкарбоцовой кислоты илц а-окси-ццзший алкаццштрил. 3,5-дихлоркарбацилхлорид вступает в реакцию с низшим алкцловым эфиром а-окси-цизшей алка цкарбоцовой кислотой в присутствии кислотоудаляющегося вещества, как, например, пцрцдица, диметилацилцца, дцэтилацилица, триэтиламица или К-л 1 етиллорфолина обычно в инертном растворителе, какбецзол, толуол, ксилол, моцохлорбецзол, дихлорэтац, тетрахлорэтилен или хлороформ, как правило, при 10 в "С. Затем приготовлеццыи этим способом а-низший алкоксикароацил-цизший алкилЧ-(3,5-дихлорфецил) -карбамат цагревак)т в присутствии основания, как пиридиц, триэтиламиц, пиперидиц, диметилацилиц, диэтилацилиц или 1 Ч-метилморфолиц цри температуре выше 60 С, например от 80 до 120 С.Исходный 3,5-дихлоркарбацил хлорид (ПС) можно получить путем реакции 3,5-дихлорацилица с фосгецом при сравнительно низкой температуре. 1 ри взаимодействии 3,5-дихлоркарбацилхлорида с а-окси-низшим алкаццитри.9 ом в присутствии кислотоудаляющего вещества, как, например, пиридица, диметилацилица, диэтилацилина, триэтиламица или 1 Ч-метилморфолица в инертном растворителе, как бецзол, толуол, ксилол, монохлорбецзол, дихлорэтац, тетрахлорэтилен или хлороформ, как правило, при температуре 10 - 50 С. Получают а-циацо-низший алкил М-(3,5-дихлорфецил)-карбамат, который, це выделяя из реагирующеи смеси, нагревают при температуре выше 60"С, например от 80 до 120 С, Получаемый 3- (3,5-дихлорфецил) -4-имицо-К 1-5-К- оксазолидиноц нагревают при температуре выше 60 С, например от 80 до 100 С в присутствии избыточного количества кислоты, как, например, соляной, серной или фосфорной кислоты в водной среде,Перечисленные процессы можно проводить последовательно без выделения продукта ца каждой стадии реакции.П р и м е р 1, Этиловый эфир а-оксиизомасляцой кислоты (33,0 г) и 3,5-дихлоркарбацилхлорид (56,1 г) растворяют в толуоле (150 г) и прикапывают в эту смесь пиридиц (23,5 г) при 10 - 20 С, в результате чего получают аэтоксикарбацил-а-метилэтил -. М-(3,5-дихлорфецил)-карбамат. Приготовленную смесь нагревают с обратным холодильником при 110 С в течение 3 час. Концентрирование реагирующей смеси проводят при пониженном давлении. Для получения 3-(3,5-дихлорфецил)-5,5- диметилоксазолидиц,4-диона (59,2 г) в виде белых кристаллов, остаток промывают водой и сушат в эксикаторе при пониженном давлеции, Температура плавления 169 - 170 С,Найдено, %: С 48,20; Н 3,31; И 5,11; С 1 25,87,Сп Н,О,ХС 12Вычислено, %: С 48,26; Н 3,42; И 5,09; С 1 25,84.П р и м е р 2. В раствор а-оксиметилвалероцитрила (25,2 г) и 3,5-дихлоркарбаиилхлорида (52,6 г) в толуоле (150 г) прикапывают К-диэтилацилиц (44,4 г) при 10 - 20 С. Полученную смесь, содержащую а-циаио-а-метилбутилч- (3,5-дихлорфецил) -карбамат, нагревают с обратным холодильником в течение 2 час при 110 - 115 С, в результате чего получают 3- (3,5-дихлорфецил) -4-имицо-метил-пропилоксазолидицоц, После понижения температуры до 80 С вводят 20%-ную соляную кислоту (30 г), Приготовленную смесь нагревают с последующим охлаждением при 85 - 90 С в течение 2 час. Реагирующую смесь коц центрируют при пониженном давлении и смешивают с водой.Для получения 3- (3,5-дихлорфецил) -5-метил-пропилоксазолидиц,4-диона (72 г) в виде белых кристаллов выделенные кристал лы собирают путем фильтрования, промываютводой и сушат в эксикаторе при пониженном давлении, Температура плавления 102,5 - 103,5 С.Найдено, %; С 51,67; Н 4,34; И 4,64; С 1 15 23,47.СиН 13 0 3 Х С 12Вычислено, %; С 51,75; Н 4,25; К 4,61; С 123,44,20Предмет изобретения1. Способ получения З-(3,5-дихлорфецил)- оксазолидиц,4-диоцов общей формулы 251 О)-оС 1 0 Въгде Йь К - водород, низший алкил,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 3,5.дихлоркарба цилхлорид подвергают конденсации с соединением общей формулыРон-с-з.,40где Х - группа - СМ или - СООА, в которойА - низший алкил,45 Кь К 2 - имеют вышеуказанные значения,в присутствии кислотоудаляющего агента, иполученный при этом соответствующий карбамат подвергают циклизации в присутствии основания с последующим выделением целевого50 продукта или обработкой полученного соответствующего имицооксазолидицоца кислотойизвестными приемами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем,55 что в качестве исходного вещества используюта-окси-цизший алкаццитрил.3, Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве исходного продукта используют низший алкиловый эфир а-окси-низшей ал 60 кацкарбоцовой кислоты.4. Способ по пп, 1 - 3, отличающийсятем, что конденсацию ведут при 10 - 50 С,5, Способ по пп, 1 - 3, отличающийсятем, что циклизацию ведут при температуре65 выше 60 С,