403186

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ 403386 СОюз СОВ 6 к 4 нхСоциапистиимюаРасйубйик К ПАТЕНТУ тмый от патента-Заявлено 18.12.70 ( 1498235/23-4).Кл. С 076 63/10 При ция итет 9.2.69, (31)6944210, (3 Гасударственный намитет Саввта Министрав СССР па делам изааретений и атнрьпий(Франция)Иностранная фирмасьональ де Петроль дАкитэн.заявите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФЕНА Известен способ получения тиофена, заключающийся в пропускании парогазовой смеси, состоящей из тиофана и разбавителя, через слой дегидрогенизирующего катализатора, состоящего из окислов металлов, например, 111, 71 и И 11 групп, при нагревании (450 - 575 С), Выход тиофена составляет 71 - 78% при 100% конверсии. Однако известный способ характеризуется быстрой потерей активности дегидрогенизирующего катализатора. Через 7 час работы активность катализатора составляет 25% первоначальной величины.Для интенсификации процесса и повышения активности катализатора предлагается к парогазовой смеси добавлять сернистый ангидрид. Процесс осуществляют при содержании сернистого ангидрида в парогазовой смеси преимущественно в пределах 5 - 50%, В качестве дегидрогенизирующего катализатора используют окислы металлов 1, 11, 111, Ч, И или И 11 групп. Катализатор может состоять, например, из 2 - 50% окиси хрома и 98 - 50% окиси алюминия, предпочтительно из 7 - 15% окиси хрома и 93 - 85% окиси алюминия. В качестве катализатора возможно также применение активированного угля с удельной поверхностью 300 - 2000 лР/г, преимущественно 800 - 1500 лР/г, Процесс дегидрогенизации осуществляют в интервале температур 300 - 800 С, преимущественно 500 - 600 С. При этой температуре активность катализатора сохраняется без изменения в течение 100 час. Время контакта парогазовой смеси с катализатором лехкит в пределах 1 - 2 сек, при 600 С. Выход це левого продукта достигает 72,5 - 76%, при конверсии тиофана 100%.П р и м е р ы 1 - 4. Пропускают парогазовую смесь, состоящую из тиофана, сернистого ангидрида и водяного пара через каталитиче скую массу, состоящую из 12% окиси хрома и88% окиси алюминия, с удельной поверхностью 63 м/г при нагревании при 600 С. Подачу газа регулируют так, чтобы время контакта составляло ,5 сек, операцию продолжают 5 в течение 100 час. В этих опытах выдерживаютпостоянным парциальное давление тиофана и изменяют давление сернистого ангидрида и 1-1,О.В табл. 1 приведены состав газовой фазы 20 и результат, который дает катализатор после00 час действия (давление 1 атмосфера),П р и м е р ы 5 - 7, Осуществляют процессаналогично примерам 1 - 4. Поддерживают постоянным и равным 1 соотношение сернистого ангидрида к тпофану и варьируют давление тиофана, Время контакта 1,5 сек. (см. табл. 2).П р и м е р ы 8 - 11. Осуществляют процессаналогично примерам 1 - 4, поддерживая созо став парогазовой смеси в соотношении: 50 е.403186 Таблица 1примера Состав газовой фазы, мол. % 10 20 70 100 51 35 51 10 0 85 60 Тиофан Сер нист Вода Конверс Селекти Селектив Выход т й ангидрид 80 100 76 1 О 76 ия тиофанавность тиофенаеность СОриофеиа, % блица 2 ап име остав газовой фазы, мол. % 10 10 80 00 76 10 76 1 о157010064,52064,5 ТиофанСернистый ангВодаПревращениеСелективностьСелективностьВыход тиофен идрпдтиофана тиофен СО 2а % 90 00 72,5 0% 502. Пр ерах, газову сернистого катализато нтакта 1,5 се ана 100%. составляет жащего от 5 до 1предыдущих примшую из тиофана,дяного пара, через5 в трубку. Время коКонверсия тиофВыход тиофана 0 и варьи: тиофан: Н 20 =контакта (см. таб пускают, как в ю смесь, состоянгидрида и во- помещенный мя блица 3 емя контакт секаказ 2047ЦНИ Ид.1088 Государственного ком по делам изобрет Москва, Ж, РауТирахк 511 Подписноетета Довела Министров СССРний иоткрытийская наб д 1/5 орская типогра П р и м е р 12. Пропуекают парогазовую смесь, состоящую из тиофана, сернистого ангидрида и водяного пара, через трубку, содержащую каталитическую массу, состоящую из активированного угля, поверхность которого составляет 1300 маlг при 600 С. Расход газа регулируют так, чтобы время контакта было 1,5 сек.Через несколько часов работы конверсия тиофана составляет 100%.Получают тиофан с выходом 75%.П р и м е р 13. Применяют катализатор дегидрогенизирующего окисления, состоящий из смеси 50 вес. % молибдата висмута или кобальта и 50% золя двуокиси кремния, содерПредмет изобретения101, Способ получения тиофена нропусканием парогазовой смеси, состоящей из тиофанаи разбавителя, через слой дегидрогенизирую.щего катализатора при нагревании выше15 300 С с последующим выделением целевогопродукта известным приемом, отличающийсятем, что, с целью интенсификации процесса иповышения активности катализатора, к парогазовой смеси добавляют сернистый ангидрид,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтодобавляют сернистый ангидрид к парогазовойсмеси в пределах 5 - 50%.3, Способ по п, 1, отличающийся тем, чтов качестве дегидрогенизирующего катализатора используют окислы металлов 1, 11, 111, 17,71 или И 11 групп или активированный уголь.4, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс цедут при 500 в 6 С,