401658

О П И С А Н И Е 401658ИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик За от авт, свидетельств М. Кл. С 07 с 19/02 С 07 с 17/16Заявлено 07.1,1971 ( 1609003/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 12.Х.1973. БюллетеньДата опубликования оццсацця 4.111.1974 ссударственный камитетСаввта Министров СССРпс делам изобретенийи аткрытий УДК 547.412.4 (088,8) Авторыизобретения. А. Тулупов, В, И, Трохин, И, П. Голубков и Ю, Е. Варшаве сковский институт тонкой химической технологии имени М. В. Ломоносова аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н-АЛКИЛХЛО С 3 - 7 АТОМАМИ УГЛЕРОДА А Изобретение относится к способу получения И-алкилхлорида с 3 - 7 атомами углерода в гомогенно-каталитической фазе.Известен способ получения н-алкилхлорида взаимодействием соответствующего спирта с галоидводородом в газовой фазе при температуре - 300 С в присутствии алюмоспликдтного катализатора, содержащего частицы активироваццого угля.Недостатками способа являются образование побочных продуктов вследствие применения высоких температур,Конверсия в известном способе невысокая, Например при гидрохлорировании н-пропплойого спирта 39% при селективцости 62% .С целью повышения селективцости процесса предложено в качестве катализатора использовать ди(бис(4-метилфецил) фосфорцл оксибецзил) металл, где металл - цинк, медь, ртуть, в растворе трикрезилфосфата и процесс вести при 85 - 165 С.желательно использовать катализатор с концентрацией в трикрезилфосфате 0,05 - 0,2 мол. %.Процесс целесообразно проводить при мольцом соотношении между спиртом и хлористым водородом 1: 1,2,При ведении гидрохлорирования н-спирта по предлагаемому способу селективность процесса достигает 100%, конверсия за проход 98 - 99 8%Процесс осуществляют непрерывным способом в реакторе барботажного типа, заполнен цом жидкой катализаторпой массой, в который непрерывно подают спирт и хлористый водород.П р и м е р 1. к-Пропцловый спирт шприцевым насосом непрерывно подают с объемной 10 скоростью 0,2 л/час в реактор барботажцоготипа, заполненный каталцзаторцой массой (50 мл), представляющей раствор ди(бцс(4- метилфеццл) фосфорцл оксибензцл) металла, где металл - ртуть, концентрации 0,2 моль % 15 в трикрезилфосфдте, Одновременно в реакторподают хлорцстый водород с двойным мольцым избытком по отношению к спирту. Тем.пература процесса 85 - 90 С. Контактные га.зы непрерывно отводят из реактора и конден сируюг в обратном холодильнике. Полученныйконденсат образует два слоя; верхнийн-пропилхлорид, нижний - вода, Полученный длкилхлорцд анализируют хром атографцческц ца содержание основного вещества ц побоч цых продуктов реакции. Селективцость процесса гидрохлорцровдния н-пропилового спирта 100%, коцверс я за проход 98% .П р и м е р 2. Процесс недуг по примеру 1,цо в ка гестве катализатора берут метдллоор ганическое соединение примера 1 состава, где401658 1. Спосоо получения н-алкилхлорнда с 3 - 7атомами углерода гидрохлорированием соответствующего нормального спирта хлористым водоодом в присутствии катализатора при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отлинаюиийся тем, что, с целью повы шения селективности процесса, в качестве катализатора используют раствор ди(бис(4-метнлфеннл)фосфорилоксибензил) металла, где металл - цинк, медь, ртуть, в трикрезилфосфате и процесс ведут при 85 в 1 С.15 2. Способ по п. 1, отлииаюиийся тем, чтоиспользуют катализатор с концентрацией в трикрезплфосфате 0,05 - 0,2 мол. о.3. Способ по пп. 1 и 2, отличаюиийся тем,что процесс проводят при мольном соотношении между спиртом и хлористым водородом 1: 1 - 2. Составитель М. ВаргамоваТсхред Т. Миронова Корректор Т, Добровольская Редактор 3. Горбунова Заказ 413 8 Изд.122 ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и Москва, )К, РаушскаяТипография, пр. Сапунова, 2 металл - цинк, концентрации 0,1 мол. о/о в трикрезилфосфате, Селективпость процесса 100%, конверсия за проход 98,1 о/о.П р н м е р 3. Процесс осуществляют при 105 - 110 С по примеру 1, но берут к-бутиловый спирт и катализатор примера 2 концентрации 0,05 мол. % в трикрезилфосфате. Селективность процесса 100%, конверсия за проход 99 о/оП р и м е р 4. Процесс проводят при 125 - 130 С по примеру 1, но используют и-амиловый спирт и катализатор примера 1 концентрации 0,1 мол. /о в трикрезилфосфате. Селективность процесса 100 оо, конверсия за проход 98/оП р и м е р 5. Процесс осуществляют по примеру 1 с применением я-амилового спирта и катализатора примера 1, где металл - медь, концентрации 0,1 мол. о/, в трикрезнлфосфате. Селективность процесса 100/о, конверсия за проход 98,3 о/о Предмет изобретения Тирагк 523 ПодписноеСовета Министров СССРоткрытийнаб., д. 4,5