401138

Всесоюзная О ПИЗОБРЕТ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ельству ависим стваавт. св т 353823 Заявлено 06.И.1970 ( 1. Кл. С 07 с 87,6 исоединением заявки осударствениый кометеСовета Министров СССРпо делам изооретенийи открытий иоритет убликовано 21.Х,1973,К 547.673.5,07: 547, .654.1.07(088.8) яетень4 ния 14 Л 1.1974 а опуолпкования оппс Авторыизобретения А, И,нко, В. С. Ефремова,и А, ф, Ккраинский заочный по аявитель СОВ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛ АРОМАТИЧ ЕЛАМИ НОП РОИЗВОКОГО РЯДА хлористым аллплом в среде органического растворителя, такого как толуол пли бензол,предпочтительно прп 150 в 1 С, под давлением 12 20 ата в присутствии едкой щелочи,с последующим выделением целевого продуктаизвестным способом.П р и м е р 1, Аллпл-ампноаценафтен.Во враща)ощпйся автоклав с электрообогревом, манометром ипльзо для термопары за 10 гружают 10,0 г 5-аминоаценафтена, 8,5 мл хлористого аллила, 16,8 г едкого кали, 100 млбензола. Процесс проводят под давлением16 - 19 ата прп 160 в 1 С в течение 6 час.После окончания опыта автоклав охлаждают15 до комнатной температуры и продукты реакции отделяют фильтрованием от осадка.В осадке остается хлорпстый калий и непрореагировавшее едкое кали, смоченное водой.Бензольный раствор содержит амипоацеыаф 20 тен и аллплампноаценафтен,После отгонки оензола остается коричневаяжидкость аллпл-ампноаценафтена в количестве 1 0,66 г 186,6 ",о от теоретического). Уд, вес. 1,0062 г,са,ео. ст., по 1,686.Найдено: )х 6),62 оо,Иодиое ч)сло 120,9.Вычислено: г 6,7 о)о.Иодное число 121,5,кпп, 68 С 14 р 0 Изобретение относится к получению новых аллильных производных аминоантрахпнона, аминоаценафтепа, аминофлуорена, ап попафталина, которые при толи;ерпзацпп дс)ют тсрмостойкие с высокими диэлектрическими свойствами полимеры, а также могут найти применение как красители полимеров, химических волокон и других изделий.Известен способ получения аллилпроизводных полиядерных илп конденсированных ароматических углеводородов, заключающийся в том, что полиядерные или конденсированные ароматические углеводороды подвергают взаимодействию с аллиловым спиртом в присутствии катализатора, например хлористого цинка, при 120 - 150 С. Однако в литературе отсутствуют сведения о получении аллиламинопроизводных ароматического ряда, таких как 2-аллиламинофлуорен илп аллил-аминоаценафтен, которые после полимеризации превращаются в смолы, обладающие хорошими физико-механическими свойствами, и могут применяться как красители.По предлагаемому способу получения аллиламинопроизводных ароматического ряда, например аллил-аминоаценафтена, ампнопроизводное соответствующего углеводорода, например 5-аминоаценафтен, обрабатывают А. Левченко, А. М. Михайлусвалеватехнический институт401138 Предмет изобретения Состаьнтель Т, Власова Текред Е, Борисовао 1 ср Е С нова 1 единр О, 11 нкольск;я Заказ 72/2 Изд. М 1027 Тираж 511 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытии Москва, Ж-З 5, 1 заушская наб., д. 45Типография, нр. Сапунова, 2 П р и м е р 2. 2 Аллплдминофлуорсн,Во врацающпйся явтоклдв с электрообогресибженны" мапоет 11 ом и ильзой Для тер:,Опары, загружают 8,1 г (0,1 моль) 2-аминофлуорена, 8,5 мл (0,11 моль) хлористого аллила, 168 г (03 моль) едкого кали 400 мл бензола. Гроцесс проводят под давлешем 8 - 1 Ятя при 150 в 1 С в течение 6 час. ПО Окон 1 и Опыта автоклав ОхлаРкддО до кОънс 1 тОй темпеРвтР ры, продукты Реясии раздел яОт фильтсованием. В ОсадТе остаОся хлоРистый кл 1, зод и небольцОс количество 9-аллилампнофлуорена.Бензольный раствор содерРкит 2-аллиламипофлуорен. В результате опыта получают Ркидкость 2-яллиля:и 10 флуореня темно.вишнового цвета с коричневым оттенком в количестве 17,2 г (77,8 % от теоретического).20Уд. вес с 1, 1,0146 г/см; т. кип. 130 С 20 мм рт. ст.; по 1,6919; иодное число 114,9; К 6,24% (от теорет 1 гческого К 6,33%),П р и м е р 3, В автоклав емкостью 1 л с мапомстром, термопарой и электрообогревом 3 р РЯют 23,8 г (0,1 моль) 1,4-диамипоантряхпноня, 15,6 г (0,2 моль) хлористого яллила, 17,5 г гидросул.фита, 20 г (0,5 моль) едкого патря, 10 мл волы и 20 мл бснзолд. ЛвтокзЯв ндгрсвяют до 140 - 150 С, при этом за счет паров безоля и хлористого яллила давление равно 12 - 14 ятя. Процесс при указанной вышс температуре проводят в течение 5 час. По окопчяшш опыта реакционную массу выгружают пз автоклава и фильтрованием разделяют. В осадке остается не встуипьшш в реакцию 1,4-дидминоянтряхинон, хлористый натрий и едкий пдтр. Ьензольный раствор содержит дияллпловый эфир 9,10-дпгпдро,4- дпдминоянтролд, После отгонки бензолд иод вакуумом (6 мм остаточного давления) олучают эфир с т. кип. 189 С в виде вязкой жидкости фиолетового цвета,Выделяют 16 г (50% ) диаллилового эфира 9,10-дигидро,4-днамгноантрола; т. кип.189 С; уд. вес 1,3744 г/смз.П р и м е р 4, В автоклав емкостью 1 л с манометром, термопарой и электрообогревом загружают 23,8 г (0,1 моль) 1,5-диаминоантрахинона, 15,6 г (0,2 моль) хлористого аллила, 18 г гидросульфита, 20 г едкого натра, 10 мл воды и 20 мл бензола. Автоклав нагревают до 10 140 в 1 С, максимальное давление равно12 - 14 ата. Процесс проводят в течение 5 час, По окончании опыта реакционную массу выявтоклдва и рязделяОт фильтрованием, В осадке остается не вступивший 15 в реакцию 1,5-диаминоантрахинон, хлористыйнатрий и едкий натр. Бензольный раствор содержит диа тлиловый эфир 9,10-дигидро,5 дияминоантрола. После отгош:.и бензола гюд вакуумом (16 мм остаточного давления) 20 получают эфир с т. кип, 192 С в виде вязкойжидкости цвета бордо.Выделяют 14 г диаллилового эфирд 9,10-дигидро,5-диаминоантрола (45% от теоретического); т. кип. 192 С; уд. вес 1,3554 г/смз.25 1. Способ получения аллиламинопроизводных ароматического ряда, например аллилЗ 0 5-аминоаценафтена, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что аминопроизводное соответствуОщего углеводорода, например 5-аминоаценафтен, обрабатывают хлористым аллилом в среде органического растворителя, такого как толуол,35 в присутствии конденсирующего вещества, например едкой щелочи,2, Сособ го и. 1, отличающийся тем,что процесс проводят при 150 в 1 С и давленп 12 - 20 атя.40,1, Способ ио и. 1, отличающийся тем,что исходные продукты берут в эквимолекулярном соотношении.