Способ получения ароматических углеводородов

(22) Заявлено 060971 (21)1697702/2с присоединением заявки-М,КлС 0 15/02 3/58 аударатвеввев ввввта вввта Мввватрае ВЮ ва, деваю веавретавваа атврцтвв 23) итет -43) Опубликовано 2503,78,Бюллетень45) Дата опубликования описания 0603,7) Заявит ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОД Изобретение относится к области йефтехимической технологии, точнее к способу получения ароматических углеводородов путем деалкилирования алкилбензолов конверсией с водяным паром. 5Известен способ получения бенэола деалкилированием алкилбензолов с водяным паром при 380-600 С над катализаторами,. содержащими родий, окись алюминия и добавки меди. В присутствии 10 укаэанного катализатора при 400-600 Со обеспечивается высокая селективность деалкилирования, выход бенэола на превращенный толуол достигает 93-95 вес,Ъ от теоретически .возможного. Однако эти 6 результаты получают лишь при атмосферном давлении, а при повышении давления наблюдается резкое ухудшение селективности процесса до 85-90 мол.Ъ.В то же время для увеличения стабилэе 0 ности катализатора и уменьшения габаритов аппаратуры процесс целесообразно осуществлять при повышенном давлении до 40 ат ( предпочтительно 5"15 ат) .С целью повышения селективности про-ф цесса деалкилирования толуола и других алкилбенэолов с водяным паром при повышенном давлении предлагают испольэовать катализаторы, содержащие родня, медь и окись алюминия с добавками, по 0 крайней мере, одного из щелочных металлов 1 группы ( яа,. )(, , Са ) в количестве 0,05-5 вес.%, одного или нескольких металловущ группы подгруппы железа ( Ра, К, Со ) 0-10 от веса катализатора. Носителем катализатора яв ляется -окись алюминия, Каталитическая композиция содержит 0,05-2 вес,е активного компонента катализатора - родия, 0,02-2 вес.а (предпочтительно 0,05-1 вес.а) меди, Иэ щелочных металлов предпочтигельно испольэовать калий в количе стве 0,2-4 от веса катализатора.Медь, щелочные металлы и металлы под группы железа вводят в катализатор в виде растворимых солей этих металлов (нит раты, хлориды, карбонаты и др.).Катализатор может быть приготовлен одновременной пропиткой окиси алюминия растворами, содержащими соединения родня (например Я Ь С Е э б Н0 ) и соли укаэанных металлов или раздельно при последовательном нанесении компонентов.Добавление щелочных металлов и метал" лов подгруппы.железа к алюмородиймедному катализатору повышает избирательность деалкилирования, доводит выход целевого продукта до 94-97 моль.Ъ в условиях процесса деалкилирования с водяным паром при повышенном давлении.401124Применение катализаторов указанного содержащим расчетное количество солейсостава сводит до минимума протекание указанных металлов,побочных реакций расщепления бецзольно- При деметилировании толуола,по приго кольца, протекающих ио схемам . . меру 1 выход жидкого продукта состав ля(.т 88,9 вес.Ъ.О ЧСОь ИНВйход бензола на пропущенный тодуаС 4 К-СНЪр(ОН . уСН 575. мол. при селективности процесса4, .96,2,П р И и е р 1. Катализатор, содер- П Р и и е р 4.Накатализаторе,.содержащнйЯИ 055 СН 03 К 23 р На 10 да 1 ЕМЙМю 6 гСй, Оф 15 К 20 И( 2 ф 0 уна-И О готовят с(ледующим образом, - МОь г проводят деалкилирование смеси100 см (75,2 г 3 шариковой -окиси ксилолов при температуре 500 с, давлеалюминия (диаметр шариков,2.,5 мм)про- нии 12 ат, объемной скорости подачи уг- .питывают 105 мл водного раствора, со- леводородногосырья 2 ч . Молярное отдержащего 0,45 г родня в виде кяИэ 80(8 ношение вода : сырье равно 4О, 6 г СцСР йН О, 10,7 г КМ 08 и 4,2 г Выход жидкого продукта составляетуксусной кислоты. 83,7 вес.Ъ, выход бензола и толуола соНзбыточный раствор декантируют. Ка- ответственно 38,1 и 40,2 мол.Ъ.на протализатор сушат при 100-130 С и прока" пущенное сырье и 48,0 и 50,7 мол.Ъ на,ливают в токе воздуХа до 400 фС. 0 превращенное.80 сии катализатора загружают в. реак- .Суммарная селективнооть ДеалкилиРо"тор и проводят. обработку водородом по- вания ксилолов 98,7 мол.ь.даваемым с объемной скоростью 700 ч 1при постепенном повышении температурыо 500 Сдо 500 С. На катализаторе осуществля- формула изобретенияют деметилированне толуола конверсиейс водяным паром при 460 С и давлении 1. Способ получения ароматических7 ат. Объемная скОрость ПОдаЧи тоЛуола .углевоДоРодов, например бензола и то-,равно б.1 ч 1, молярное отношение вода : толуол луола, путем деалкилировлировання алкилбен.золов с водяным паром при повышенныхв этих условиях выход жидкого про- ЗО температуре и давлении в присутствиидукта составляет 87,6.вес., а выход алюмородиймедного катал зг катализатора, о тс я тем, что, с цельюбеызола 60,2 мол. на пропущенный то-л и ч.а ю щ и й с я телуол. повышения селективности .процесса, вСелективность.деалкилйрования оп качестве катализато-а и оЮтора исйользуют катаределяемая выходом бензолана превра" 38 литическУю компоэнциющ енный тол олу л, равна 95 мол.ь, дий:, .медь:,-окись алюмйния, щелочкойи , содержащую роП р и м е р 2. Катализатор, содер- металл 1 групны и одни или йесколькОжащийМИ 0,55, сц. 0,3 на -,М 10, го-, металлов подгруппы железа,товят па примеру 1, но без введения со, Способ по п.1, о т Л и ч а юли калияПри испытании катализатора 40 щ н й с я тем, что xроцесс ведут при-по:.примеру, 1 выход жидкого продукта аос- температуре 400-бООфс, давлении 5-15 аттавляет 84:;3.веа., а выход,бензола и присутствии каталитнческойкомпози 53 мат."на.;йройуценный толуол, ции, еодержащей,вес.Ъселективцййь.":,йеалкилнрования 87,7 . йоднй 0,05-2мол., т.е. на 73 мол,Ъ ниже,.чем на 45 Медь .0,02-2катализаторе, содержащем калий. ЩелОчной металл;(см. пример 1). (Ма,МЬ(,С 8) 0,05"5П ри и е р 3. Катализатор, содер- .Металл поДгруппы желе-жащнй)ЙО,57, сц 0,3, К 2,ЭЪ,Ре 0,4, за (,РЭ,И(,СО .) 0710готовят пропиткой. -дРОз раствором, 50 - АРО . До 100Составитель В.ХавкинРедактор Т.Никольская Техред К.Гаврой Корректор С,ШекмарЗаказ 1447/2 Тираж 551 .ПодписноеЦНИИПИ росударственйбго-.комитета Совета Министров СССРно делам изббретений и открытий"113035, Москва, 3-35, Раушская наб, д. 4/5ЗМ . ,(Филиал ППП ф.Патентф, г. Ужгород, ул, Проектная, 4