Способ приготовления растворимого катализатора для эпоксидирования олефинов

О П ИСА 1 И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советива Социалистических Республик(51) М. Кл.2В 01 Ю 37/00 исоедииением заявкиаардаратаанный ннмнтатСавата танннатров СССРао данам ннааратвннйа атарятнй Щ Приоритет 3) УДК 66. 097, 343) Опубликоваио 25.03.78. Бюллетеиь 145) Дата опубликования описания 060378 72) Авторы изобретения(54) СНОС ПРИГОТОВЛЕНИЯ РАСТВОРИМОГО КАТАЛИЭАТОДЛЯ ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ОЛЕфИНОВ Изобретение касается способа получения растворимого катализатора для эпоксидирования олефинов органическими гидроперекисями.Известен способ приготовления раст воримого катализатора для эпоксидирования олефинов органическими гидроперекисями путем взаимодействия пятихлористого молибдена с органической гидроперекисью на воздухе.10Однако приготовление катализатора в присутствии воздуха приводит к потерям пятихлористого молибдена ввиду его сильной гигроскопичности на воздухе и переходу в другие соединения, например 18 в. оксихлорид, молибденовую синь. Эти соединения загрязняют катализатор, что приводит к снижению его каталитической активности.По предложенному способу взаимодействие пятихлористого молибдена с органической гидроперекисью проводят в атмосфере инертного газа, например азота.Синтез катализатора осуществляют путем постепенного прибавления четырехкратного избытка гидроперекиси к пяти- хлористому молибдену. в атмосфере инер" тного газа в течение 30 мин. Время синтеза зависит от количества вводимых компонентов. Для приготовления катали 4 в.,затора используют пятихлористый молибдеи абсолютированную гидроперекись.При смешении компонентов происходитсаморазогрев до 80-9 оС.Для снятия тепла реакции реакционную колбу охлаждаютльдом. В результате синтеза с количественным выходом образуется порошкообразное соединение ярко-желтого цвета. Посе селучают соединение формулыо аЭто соединение негигроскопично, устойчиво на воздухе и является активнымкатализатором процесса эпоксидирования,хорошо растворяющимся в гидроперекиси,олефине и в их.смеси. При проведенииреакции эпоксидирования в оптимальныхдля соответствующего олефина и гидроперекиси условиях в присутствии этогокатализатора, взятого в количестве0,2-0,4 вес.Ф гидроперекиси, за 5-10мин происходит количественное разложение гидроперекиси с выходом эпоксисое.динения 90-100 на загруженную гидроперекись. Катализатор не теряет своейактивности при многократном возвращении,П р и м е р 1, В, азотной камере к 2 г пятихлористого молибдена, помещен ного в химический стакан, охлаждаеьый458152 Формула изобретения Составитель Н.йушова Редактор Е.Кравцова Техред К.Гаврон Корректор С,Шекмар Заказ 1448/1 Тираж 964ЦНИИПИ ГосПодписноенистров СССРосударственного комитета Совета Минпо делам изобретений и открытий1130355, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5 филиал ППП Патентт ,г.ужгород, ул.Проектная,4 мокрым льдом, постепенно а течение 30 мин добавляют 2,7 г 99-ной гидроперекиси трет-бутила, При этом образуется 1,7 г желтого осадка, который представляет собой Мо 010, используемый как ка тализатор эпоксидирования.П р и м е р 2, В четырехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и капилляром для подачи азота помещают 5 г пятихлористого молибдена, Колбу 10 размещают в стакане со льдом для снятия тепла реакции, Через капельную воронку в течение 1,5 ч прикапывают 6,8 г 99- ной. гидроперекиси трет-бутила, По мере прикапывания гидроперекиси образуется желтый осадок, который представляет собой активный катализатор эпоксидирования, Количество образовавшегося катализатора 4,2 г.П р и м е р 3. В стальной автоклав емкостью 100 мл загружают 2 г (0,027 моль) трет-бутилового спирта, 3 г (0,033 моль) гидроперекиси трет-бутила, б г (0,143 моль) пропилеиа, 0,009 г (0,00003 моль) катализатора, синтезированного по примеру 1. Автоклав погружают на 5 мин в масляную баню, нагретую до 140 С. Через 5 мин автоклав вынимают, охлаждают, стравливают избыток пропилена. Степень разложения гидроперекиси трет-бутилена 99,5. Выход окиси пропилена на разложившуюся и загруженную гидроперекись 97.П р и м е р 4. В стальной автоклав, емкостью 100 мл, загружают 5 г (0,0675 моль) трет-бутилового спирта, 6,4 г 8"(0,00005 моль) катализатора, синтезированного по примеру 2, Реакцию проводятв условиях примера 3. Степень разложениягидроперекиси трет-бутила 98,3. Выходокиси пропилена на разложившуюся гидроперекись 93, на загруженную 91,5.П р и м е р 5. В колбу, помещеннуюи баню с мокрым льдом и снабженную об.ъратным холодильником и мешалкой, помещают 20 мл циклогексена и 0,018 юг катализатора, синтезированного по примеру1, Постепенно через капельную воронкувводят в колбу б мл гидронерекиси изопропилбензола. Смесь при этом разогрео,вается до 90 С. Окончание прикапываниягидроперекиси совпадает с окончаниемреакции эпоксидирования, Анализ указывает на 100-ное разложение гидроперекиси изо-пропилбензола и количественный выход окиси циклогексена,способ приготовления растворимого катализатора для эпоксидирования олефинов путем взаимодействия пятихлористого молибдена с органической гидроперекисью, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения катализатора с высокой. активностью и снижения потерь исходных компонентов, взаимодействие ведут в атмосфере инертного газа, например азота.