Способ получения 2, 3-дифенил-тетра гидропиридинохиноксалина

ОП ИИЗОБРЕТЕН ИЯ 400587 Союз Советских Социалистицеских РеслубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства-Заявлено 16.Х 1,1971 ( 172659623-4)с присоединением заявки-Приоритет -Опубликовано 0.Х.1973. Бюллетень40Дата опубликования описания 19,111,1974 М,Кл, С 076 51,78 С 07 с 1 2938Госудврствеинык комитет Совета Министров СССР оо делом изобретений и открытийАвторыизобретения И. Г, Ильина, Н, Б. Казеннова, Е. В. Юрасова и В. М. Потапов Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИфЕНИЛ-ТЕТРЛГИДРОПИРИДИНОХИНОКСЛЛ И НА1Изобретение относится к области получения ранее це описанных соединений хиноксалинового ряда, полученных на основе 1,2,3, 4-тетрагидрохинолина (ТГХ) известньг способом - конденсацией о-диаминов с а-дикарбонильными соединениями.Полученные новые соединения интересны тем, что состоят из сочлененных тетрагидрохинолиновых и пиразиновых колец, каждое из которых входит в состав веществ, широко распространенных в природе или находящих большое практическое применение. Поэтому можно ожидать, что вещества, содержащие в молекуле конденсированные тетрагидрохинолиновые и пиразиновые кольца, сами будут обладать качественно новым физиологическим действием или служить промежуточными в синтезе новых физиологически активнывеществ.Описывается способ получения 2,3-дифенил-тетрагцдропирцдинохиноксалицов, который заключается в том, что исходные 6,7-дцнитро- или 7,8-дицитротетрагидрохицолиц восстанавливают в токе азота в органическом растворителе, например в этаноле. В случае использования в качестве восстановителя гидразин-гидрата процесс ведут в присутствии никеля Ренея и, без выделения соответствующих диаминов в свободном состоянии, полученную реакционню массу вводят в реакцию 2конденсации с дцбензоилом при комнатнойтемпературе, Выделение целевого продуктаосуществляют методом препаративцой хроматографии ца окиси алюминия 111 степени ак 5 тивности по Брокмену на пластинапли наколонке.П р и м с р 1. 2,3-дцфецил, 7, 8, 9-и-ццридип- (2,3-о) -иписал ив.К 2 г (0,0089 гого) 6,7-дшитро-тетрапдО рохицолина в 200 .г этанола прибавляют10 г,г гпдразин-гпдрата и небольшое количество (на кончике шпателя) пасть 1 никеля Ренея,Смесь нагревают до исчезновения окраскипри температуре 60 С, отфильтровываот в то 15 ке азота от катализатора и прибавляют к раствору 2 г (0,0096.ио гь) дибецзопла в 25 я.гбензола, Спустя 12 час реакционную массуупарпвают, и в образующееся масло добавляют эфир. Выпадаощпй осадок отделяют, тща 20 тельно промывают эфирах, эфирные вытяжкииспаряют и получают осадок, который очищают методом препаратцвной роматографип наокиси а.цомиция 111 степени активности поБрокмену ца 20 пластин размером 18 Х 24 с,25 в системе бецзол:этилацстат = 3:1, элюецтлороформ. По,у а:от О,1 е темно-оранжевогопорошка, т. пл, 134 С,Найдено, "0: С 80,68; 81,06; Н 5,63; 5,73.Саз Н 9 з.30 Вычислено, %: С 81,87; Н 6,68.1 едактор Г, Тимофеева Заказ 7050 Изд.2002 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж 35, Раушская наб., д, 4/5,"УФ-спекср, г нлг (де): 260 (1,85), 397 (3,31) (в диметилсульфоксиде).П р и м е р 2. 2,3-дифецил, 8, 1 О-и-ццрцдино (3,2.1-хцноксалиц получают аналогициам образом на 2 а (0,0089 дголо) 7,8-дцнитро. тетрагидрохигголина и 2 г (0,0096,1 голг) дцбензоптла в 25 лгл бепзола, Выпадаюппцй оса. док очищают методом хроматографцческого деления на колонке диаметром 20 лглг и осгъе, ом 30 мл, заполненной окисью а,помцнияП степени активности по 1 зрокмспу, элюснтбецзол. Выход 0,4 г свстло-гкслтыс иглы, т. цл. 168 С.Найдено, %: С 81,81; 11 5,7.С 2 зНгзКзВычислено, /о: С 81,87; 1-1 5,68,4УФ-спектр, г., ггя (де): 314 (4,65), 4,53 (3,23) (в четыреххлористом углероде),Предмет изобретения5 . Способ получения 2,3-дифенил-тетрагцдропцридипохиноксалцца, отлгсчающийся тем, что 6,7-дцццтротетрагидрохинолин восстанавливают в токе азота в присутствии органического растворителя ц полученный при этом 1 О продукт подвергают взаимодействию с дцбецзоцлом, с последующим выделением целевого продукта известными приемамц.2. Способ по и. 1, отличаюггийсн тем, чтов качестве восстановителя используют гидра зин-гидрат и процесс ведут в присутствиикаталитцческцх количеств никеля Ренея,