Способ получения полиакрилатов

Союз СоветскихСоциалистицеских ,Республик 398552 ОЛ ИСАЙИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ зьства Ле т. свиде ависимое о.Ч.Кл. С 0813 53023-5 72. ( 17 явлено 06.0 присодинением заявк осударственныи комитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий Приоритет убликовано 27,09.73. УД К 678.744,3(08 юллетснь Ле ата опубликования описания 08.08.7 Авторыизобретен М. П. Пенькова, Г. А, Габриелян, А. П. Зинина, 3. А, Рогов Н, И. Соколова и В, С, ДюрнбаумЗаявитель ПОСОБ ПОЛУЧ ПО РИЛАТОВ Изобретение ния полиакрилаИзвестен спо содержащих дв путем радикаль го эфира метак лучаемые поли участия аллиль ризации и обра кул.-с- ) Ф 0 О- СН 2-СН=С й способ отличается от извев качестве исходного ненасыетакриловой кислоты примсиловый эфир мстакриловой Предлагаемь стного тем, что щенного эфира няют у-хлоркро кислоты (ХКЭ) с 11 0ф 1 ., - . СО - СН С 11= с - с,11 Активн снижается эфирной ная связь цепи при п чать реакц ные к даль Результ синтезировотносится к спосооу получетов,соб получения полиакрилатов, ойные связи в боковой цепи, ной полимеризации аллнловориловой кислоты. Однако поеры нерастворимы вследствие ых групп в процессе полимезования сшитых мдкромолеость двойной связи значительно из-за наличия при ней хлора в руппировке, вследствие чего двойне участвует в реакции передачи олимеризации, Это позволяет полуионноспособные полимеры, способнейшим превращениям.аты исследований ИК.спектров анпых продуктов показывают, что чученные полимеры ХКЭ имеют следующеероение Растворимые полихлоркротиловые эфирыметакриловой кислоты (ПХКЭ) получают методом радикальной полимеризации в расгворе и в блоке, В качестве инициатора полимери зации используют органические и неорганические перекиси (персульфат калия, персуль.фат аммония, бициклогексилперкарбондт - БЦГП), бисазодинитрил изомасляной кислоты (ДАК) и редокси-систсмы, Полимсризд цию проводят как в органических растворите.лях (диметилформдмпд, ацетон, бензол), тдк и в водной эмульсии. При проведении полпмеризации ХКЭ в растворе дпметилсульфоксидд (ДМСО) и водной эмульсии получаются не растворимые продукты. Для синтеза растворимых продуктов полихлоркротиловых эфиров реакцию полимеризации проводят в растворе диметилформдмидд (ДЧФ) в присутствии ДАК или в растворе Д,ЧФ, содержащем зо 2 - 8% воды с инициатором (ХН 4)еЬе 08, поли3985573меризацию осуществляют при 40 - 60 С. Прииспользовании в качестве растворителя ацетона инициатором служит бициклогексилперкарбонат, температура полимеризации 40 С,Полихлоркротиловый эфир растворяется в 5собственном мономере.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратнымхолодильником и газопроводящей трубо 1, загружают 12 лгл ацетона, 3,27 г ХКЭ. Через Ораствор пропускают ток азота, затем добавляют 0,02 г БЦГП. Реакцию проводят прп50, время 2 - 2,5 чпс, Получают густойв 1 зкиЙ раствор, 1 оторый разбавл 1 пог ацетоном и полимер осаждают метанолом. Белый 15порошок полимера отфильтровывают, промы.вают метанолом и сушат до постоянного весапри 40 - 50. Выход полимера 47 - 60 о/1, удель.ная вязкость 0,5/о-ного раствора в ацетоне0,2 0,3. Содержание хлора в полимере 20 ао, 20Полимер растворим в ацетоне, ДМФ, ДМСО,метиленхлориде.П р и м е р 2. В трехгорлую колбу, снабжеппу 1 о меп 1 алкой, обратным холодильником,термометром и газоотводпой трубкой, загружают 13,5 дгг ДМФ, 3 .ьг воды и 6,55 г ХКЭ.Через раствор пропускают азот, затем добавляют 0,02 г К,Б,О, и 0,04 г Ха 28205, поднимают температуру до 40, Реакцию проводят прпперемешивапии в течение 2 - 3 час. Образую- зощийся густой раствор разбавля 1 от ДМФ и высаживают водой, отфильтровывагот, промывают, сушат. Выход 45 - 60%, содержание хлора в полимере 20%. Удельная вязкость вДМФ 0,5 - 0,7. Полимер растворим в ацетоне, 35ДМФ, ДМСО, метиленхлориде,П р и м е р 3, В трехгорлуго колоу, спаб 4жеццуго мешалкой, обратным холодильником, термометром и. газоотводцой трубкой, загружают 3,27, г ХКЭ, Через раствор пропускают азот, затем добавляют О,О г ДАК, поднимают температуру до 60, Реакцшо проводят при перемешивании в течение 2 час, Получешгую густую сиропообразную массу растворяют в ацетоне и полимер осажда 1 от метанолом. Выход 50 - 65%, содержацие хлора в полимере 20%. Удельная вязкость в ацетоне 0,3 - 0,5.П р и м е р 4. В условиях примера 1 полимеризугот 10 г ХКЭ в растворе 10 г ДМФ. Инициатор ДЛК в количестве 0,0 г при тем. пературе 60, время полимеризации 3 - 8 час. Образующийся вязкий раствор разбавляю 1 ДМФ и высаживают в метанол.Полимер отмывают от остатков мопомера. Выход полимера 30 - 80%, удельная вязкость 0,5%-ного раствора в ДМФ 0,26 - 1,0. Молекулярный вес, определенный осмотическим методом, 15000 - 48000. Содержание хлора в полимере 20 о/ температура разложения 240 С. Вязкость 18%-ного раствора ПХКЭ (мол. вес 20000) в ДМФ по падению шарика составляет 10 сгк.Предмет изобретенияСпособ получения полиакрилатов, содер. жащих двойные связи в боковой цепи, путем радикальной полимеризации ненасыщенного эфира метакриловой кислоты, отличаюигггггсл тем, что, с целью синтеза реакционноспособпых полимеров, в качестве исходного ненасы. щенного эфира метакриловой кислоты приме. пя 1 от у-хлоркротиловый эфир метакриловой кислоты.Составитель С. ЕрофееваТекред Т Ускова Р дактор Е. Хорииа Корректор В. Жолудева Загорская типография Заказ 1768 Изд, Ле 1126 Тираж 539 Подписиое ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам иаооретевий и открытий Москва, )К.35, Раугиская иао., д. 4/5