Способ очистки ароматических углеводородов от непредельных соединений

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ СОЮЗ СОВФТОВйСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ виси т авт. свидетельств 1,1 97 ( 1670153/23 Заявлено с присоед 07 с 15,0 07 с 712 ецием заявки-Гасударственный комитеСовета Министров СССРпа делам изобретенийи открытий 2 Х 1.1970,ЮР о 27.1 Х.1973. Бюлл Приоритет ГДР Опубли ковас/1489 тень3 УДК 665.662.2 (088 1. 1.1974 а опубликования описан Авторыизобретеци Иностранцы-Клаус Моль и Карл Пельцингемократцческая Республика) с Балц,ерманска Заявитель СПОСОБ ОЧИСТКИ АРОМАТИ ОТ НЕПРЕДЕЛЬНЬИХ УГЛЕВОДОРОДЕДИНЕНИЙ Изобретение касается способа удаления непредельных соединений из ароматических углеводородов, в частности альфа-метцлстирола и мезитилоксида из кумола.Получаемые при промышленном производстве ароматические углеводороды часто содержат достаточно большие количества непредельных соединений, являющимися ингибиторами окисления и по этой причине требующих удаления,Известен способ очистки ароматических углеводородов от цен редельных соединений и в частности кумола от альфа-мстилстирола путем гидрирования при повышенном давлении и температуре ца известных катализаторах гидрировация.Однако при фактически полном гцдрцровации альфа-метилстпрола нельзя избежать превращения кумола в изопропилциклогексан, что является нежелательным.Целью изобретения является повышение степени очистки целевого продукта.По предлагаемому способу удаление цецрсдсльных соединений из ароматцчсскцх углеводородов, в частности альфа-мстилстирола ц мсзитцлоксцда из кумола, производится путем коцтактирования загрязненных нспредельными соединениями ароматических углеводородов с кислотць 1 ми катионитами при температурах от 30 до 170 С, преимущественно от 70 до 140 С. В основном применяют катцонцты с поверхностью от 40 до 60 м/г.Также пригодны катцонцты гслсобразцойс повсрхностьк) монсе 1 м /г. Коц тактированце целесообразно проводить непрерывно прц загрузке от 0,1 до 10,0 обьсмов ароматических углеводородов ца 1 обьсм катионита в час. Ароматические углеводороды пропускают снизу вверх цлц сверху вниз че рез слой катцоццта.Углеводороды после цх обработки катцоццтами рекомендуется подвергать персгоцкс,Процесс очистки ароматических углеводородов можно производить ц нерцодцческц, 15 смешивая углеводородную смесь с катцоццтами прц поддсржашш температуры контактцрованця в течение 1 - 5 час, с последующим отделением капонцта.П р и м е р 1. 500 г этцлбсцзола, зьпряз нснного 0,45 вес. % стцрола ц 0,25 вес. %альфа-метцлстцрола, перемешивают прц температуре 80"С в присутствии 5 г высушенного катцонцта, имеющего поверхность 52 м/г ц общую весовую обменную мощность 25 4,52 мг экв/г, в течение трех часов. Потомэтилбецзол отделяют от катцоццта. Этцлбсцзол содержал всего лишь 0,0012 вес. % стцрола ц альфа-мстцлстцрола.П р и м е р 2, 500 г ц-пропцлбснзола, за- ЗО грязненного 0,6 вес. % альфа-мстцлстцрола,перемешивают при температуре 120 С в приЗаказ 118,1 Изд. Л 999 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Москва, К, Раугиская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 сутствии 2 г описанного в примере 1 катионита в течение 5 час. Затем и-пропилбензол отделяют от катионита. Альфа-мстилстпрола больше не наблюдалось.П р и м е р 3, 1500 мл (1293 г) кумола, со держащего 1,24 вес, % альфа-метилстирола, и 0,53 вес. % мезитилоксида пропускают в течение часа при температуре 140 С в полу- промышленной опытной установке через 500 мл (310 г) применяемого в примере 1 10 катионита. Кумол пропускают через слой ионообменника снизу вверх, Г 1 родукт реакции перегоняют при температуре 152 - 153 С при нормальном давлении, В верхней части колонны был получен без головного 15 погона кумол, содержащий мезитилоксида 0,0005 вес, %, с выходом в 98 вес. % в расчете на исходный кумол, альфа-метилстирола в дистилляте обнаружено не было.Полученный кумол пригоден для парциаль ного окисления в гидроперекись изопропилбензола.П р и м е р 4. 500 мл (432 г) описанного в примере 3 кумола в течение 1 часа пропускают при температуре 80 С в полуггромыш ленной опытной установке через 500 мл (310 г) описанного в примере 1 высушенного катионита, Кумол пропускают 1 срсз слой ионообмснника снизу вверх.Продукт разложения перегоняют при нор мальном давлении при температуре 152 - 153 С, В верхней части колонны был получен без головного погона кумол с содержанием 0,0004 вес. % альфа-метилстирола и 0,0019 вес, % мезитилоксида и выходом 35 99 0 вес. % в расчете па исходный кумол. Полученный кумол пригодей для парциального окисления в гидроперекись изопропилбензола.Пример 5. 250 мл (215 г) кумола, со держащего 0,105 вес. % альфа-метилстирола, в течение 1 часа пропускают через колонну сверху вниз при температуре 55 С в полу- промышленной опытной установке через 500 мл (700 г) высушенного катилзита геле образной структуры, имегощего повсрхность меньше 1 м-/г и общую весовую обменную мощность 4,9 мг зкв/г. Продукт реакции перегоняют при нормальном давлении при 152 в 1 С. В всрхнсй части колонны был получен бсз голоьного погона кумол с содержанием альфа-метилстирола 00004 вес. % и с выходом в 99,3 вес. %, в расчете на исходный кумол,Получаемый кум ол при год" и для парциального окисления в гидрогпсрскись изопропилбензола.П р и м с р 6. 3500 мл (3020 г) кумола, содержащего альфа-мстилстирола 0,20 вес. % и мезитилоксида 0,01 вес, %, в течение 1 часа пропускают снизу вверх при температуре 120 С в полупромышленной опытной установке через 500 мл (310 г) описа 11 ного в примере 1 катионита.После работы катионита в течение 2500 час продукт реакции перегоняют при нормальном давлешш при тсмпсратурс 152 - 153 С. В верхней части кологшы был получен кум 0 л с содержанием альфа-мстплст 11 рола 0,0015 вес. % и мсзитилоксида 0,0004 ьсс. % и выходом в 98,8 всс. % в расчете на исходный кумол.Г 1 олучаемый кумол моукст быть использован прп получении перекиси изопропплбснзола,Предмет пзобрстсния1. Способ очистки ароматических углеводородов от нспрсдсльных соедггнсгшй, в частности альфа-мстилстирола и мсзитилоксида, отлггчагоцийся тем, что, с целью повьгшсния степени очистки целевого продукта, загрязненные непредсльными соединениями ароматические углеводороды, обраоатывают кислотными катионптами при температуре от 30 до 170 С, преимущественно от 70 до 140"С.2. Способ по и. 1, от.гичаюцийся тем, что применяют катиониты, имеющие повсрзиюсть от 40 до 60 м,Гг.3. Способ по п. 1, Отлииаюигийся тсм, что применяют катиониты гелеобразной структуры, имеющие поверхность менее 1 мзг,4. Способ по пп. 1, 2, 3, отличаюгиийся тем, что обработку ведут непрерывно прп загрузке от 0,1 до 10 объемов аромати геских углеводородов наобъем катионита в 1 час,