Способ получения монои диалкилфенолов

ОПИС ИЗОБРЕ К АВТОРСКОМУ 501 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ависимое от авт. свидете аявлено 17 Х 1.1970 ( присоединением заявк 7 с 39 Государственный комитвСовета Министров СССРоо делам изобретенийн открытий оритет Опубликовано 17.1 Х.19.562.1,0788.8) ата опубликования опис Авторыизобрете Х. Ричмонд, Д, Ю. Бродский и В. И. Беренд явите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- И ДИАЛКИЛФЕНОЛОИзобретение относится к способу получения моно- и диалкилфенолов, являющихся полупродуктами в синтезе антиоксидантов, стабилизаторов и других химических продуктов,Известен способ получения моно- и диалкилфенолов путем диспропорционирования полиалкилфенолов с фенолом или моноалкилфенолом в присутствии кислотных катализаторов, например сульфокислот, при повышенной температуре.При этом образуются смеси моно- и диалкилфенолов, содержащие главным образом п-изомеры.С целью преимущественного получения озамещенных алкилфенолов, обладающих повышенными антиокислительными свойствами, предлагается в качестве катализатора использовать фенолят алюминия.Полиалкилфенолы, в частности, побочные продукты алкилфенольцых производств, смешивают с фенолом или моноалкилфенолом и фенолятом алюминия, нагревают 3 - 21 час при 100 - 200 С, отделяют катализатор и выделяют целевые алкилфенолы известными приемами, например дистилляцией и кристаллизацией.П р и м е р 1, В реактор, снабженный обратным холодильником, термометром и мешалкой, загружают 432 г (4 моль) смеси ли п-крезолов, нагревают в токе азота до 165 - 170 С, при этой температуре порциями по 1 г добавляют 6,7 г металлического алюминия в виде тонкой стружки, после растворения всего алюминия вводят 220 г (1 моль) 5 смеси ди- (85%) и моно-трет-бутилкрезолов(15% ) и проводят диспропорцпонированце при 157 в 1 С в течение 5,5 час. Затем ней.тралцзуют катализатор спиртовым раствором едкого натра (10 т), отгоняют спирт, разбав ляют реакционную массу бснзином (300 г),кипятят 2 час с обратным холодильником, отфильтровывают осадок соединений алюминия, от фцльтрата отгоняют бензин и ректцфиццруют остаток в вакууме ца колонне с 20 15 теоретическими тарелками прц остаточном,давлении 20 мм рт, ст. Выход монобутцлкрезолов, содержащих грет-бутцльную,группу в основном в о-положении, составляет 80 оо.В примерах 2 - 5 проводят опыт, как в при мере 1.П р и м е р 2. Применяя в качестве исходныхреагентов и-крезол и 2,4 - ди - трет-бутцл-икрезол, получают 6-трет-бутцл-.я-крезол с выходом 80 оо.25 Пример 3. После растворения алюминия(0,3 г) в феноле (20,5 г) прц 130 - 140 С,при100 С прибавляют 10 г 2 4-дц-трет-бутцлфенола и перемешивают 14 час. Полученная смесь фенолов после отделения катализатора 30 содержит (вес. о/о): 37 фенола, 18,2-трет-буРедактор Т. Шарганова Корректор М. Лейзерман Заказ 104/8 Изд.14 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 тилфенола, 23 4-грет-бутилфенола и 22 2,4-дитрет-бутилфенола.П р и м е р 4. Растворяют 0,6 г металлического алюминия в 59,9 г о-крезола, добавляют 59,2 г 4,6-ди-трет-бутил-о-крезола и проводят диспропорционирование при 178 в 1 С в течение 4 час. После разложения катализатора и дистилляции реакционной смеси получают моно-трет-бутил-о-крезол, содержащий 35% 6-трет-бутил-о-крезола, с выходом 84%.П р и м е р 5, Растворяют 0,6 г металлического алюминия в 60 г гидрохинона, добавляют 56 г 2,5-ди-трет-бутилтидрохинона, ведут диопропорционирование при 178 в 1 С в течение 3 час, обрабатывают смесь 1 л горячей воды и выделяют в виде масляного слоя 37,5 г непрореагировавшего 2,5-ди-третбутилгидрохинона. При охлаждении водного раствора выпадает осадок (37,3 г) с т. пл.115 С, который после перекристаллизации из воды и петролейного эфира имеет т, пл. 129 С и идентифицирован как 2-трет-бутилгидрохи нон. При упаривании воды из остатка выделяют гидрохинон (36,6 г). Предмет изобретенияСпособ получения моно- и диалкилфенолов 10 путем диспропорционирования полиалкилфенолов с фенолом или моноалкилфенолом в присутствии кислотных катализаторов ври повышенной температуре с последующим выделением целевых продуктов известными при емами, отличающийся тем, что, с целью преимущественного получения о-замещенных алкилфенолов, в качестве катализатора используют фенолят алюминия.