390723

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликХ ПАПНтУ М.Кл. С 08 д 33,00 Заявлено 20.Ч 1 И.1971 (М 1700001/23-5) Приоритет 22 Х 111.1970,Р 2041796.3, ФРГ Государственный комитетСовета Министров СССРно делам изобретенийи открытий УДК 678,699.7 (088.8) О убликоваио 11,Ч 11.1973, БЕоллетень30 ДЕтя опуоликовапия ОЕпеяпЕя 25.(11.1973 Автори;кобресп1 Иностранец Эрих БерИностранная фирма Динамит Нобель АГ3 Е 5 5Т С ,:СПОСОБ ПОЛУЧЕ 11 ИЯ ПОЛ ИАРИЛКЕТОНОВ 0 011,":5 яспесЕалый от патента-Изобретение относится к области конденсационных полимеров, в частности к получениюполиарилкетонов, которые могут быть применены для изготовления высокоплавкой электроизоляции и для пропитки различных матсриалов.Известен способ получения полиарилкетонов из одно- и двуядерпых ароматических углеводородов и хлорацгидрпдов дикарбоновыхароматических кислот в органическом раство ирптеле, при нагревании в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса,В этих условиях возникают разветвления,сшивки и другие нежелательные побочные реакции, Кроме того, очень трудно удалить катализатор из этих смесей, а наличие остаточных количеств катализаторов значительно снижает термическую прочность продуктов,Получаемые согласно этому способу продукты в большипствс случаев не растворяются в обычных растворителях и це плавятся ипоэто 5 Еу мяло Ептереспы с технической очки3 рс и 5.Найдено, что аптрацен реагирует с хлоридами фталевых кислот с образованием поли- -змерных продуктов, обладающих высокой термической прочностью, причем это возможно вотсутствии катализаторов.Предметом изобретения является способ получения продуктов конденсации антрацена и хлорпдов фталевых кислот с повторяЕощимся структурным 3 ВОнОИ полиар 5 ЕлкстоаеЕт)зацепов Конденсация осуществляется путем нагревания компонентов реакции в органических растворителях при 100 - 250 С, псдпочтитс,Еьно при 150 - 200 С,Получаемые полимеры имеют однородную структуру, т. е. конденсация имеет место только в 9- и 10-положениях аптрацсиа.Как и следовало ожидать, исходя пз свойств структурного строения, продукты обладают как химической, так и термической прочностью. Они полностью устойчивы к кислотам и основаниям (пх практически невозможно переосадить пз концентрированнои серной кис. лоты при высоких температурах) и огнестойки.Установлено, что только при температурах выше 400 - 450 С начинается медленное разложение продуктов; устойчивость же к кислороду воздуха даже при высоких температурах так же высока, как в инертном газе.Для конденсации следует применять по воз390723 Составиель О. Цыпки на Текред Л. Грачева Корректор Л. Орлова 1 сдактор Л. Емельянова 798 Изд. М 1845 Тираж 551 ПодписноеЦ 1-1 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж-З 5, Раущсиая паб., д. 4/5 Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли 3можности свежеперегненный антрацен. То же самое относится и к применяемым хлоридам.Для конденсации компоненты реакции берут предпочтительно в эквимолярных количествах, однако оба реагента можно брать в избытке приблизительно до 10%. Обычно концевые группы продукта присоединения образуются веществом, взятом в избытке. Сохранение эквивалентности способствует высокой степени конденсации, С ростом избытка одного из компонентов реакции повышается склонность к образованию олигомеров,В качестве растворителей предпочтительней применять высококипящие соединения с т, кип. - 100 - 250, лучше выше 150 С. Пригодны для этого соответствующие алифатические или ароматические углеводороды в особенности хлорзамещенные и прежде всего о-дихлорбензол,Концентрацию компонентов реакции в растворителе подбирают таким образом, чтобы образующийся в результате взаимодействия продукт реакции оставался бы еще в растворе при высоких температурах. Оптимальными являются 10 - 30-процентные растворы.Реакция, протекающая в растворе с отщеплением НС 1, начинается приблизительно при 150 С и ее следует проводить в кипящем растворителе при работающем обратном холодильнике.Время реакции составляет -" 500 в 1 час и зависит от температуры, перемешивания, отвода НС 1, концентрации раствора и т, д.Продукты конденсации растворимы в хлорированных углеводородах, таких, как хлороформ или о-дихлорбензол, в диметиловом эфире бензойной кислоты, диметилформамиде, димстилсульфокснде, диметилацетамиде и др.,однако природа арилкетоновой группы в продукте конденсации влияет на растворимость,П р и м е р 1. 40,6 г (0,2 моля) изофталилхлорида и 35,7 г (0,2 моля) антрацена раство 5 ряют в 330 мл о-дихлорбензола и медленнонагревают, хорошо перемешивая и пропускаяазот. Приблизительно при 150 С начинаетсявыделение НС 1. По завершении бурно протекающей основной реакции раствор кипятят с10 обратным холодильником до тех пор, покабольше не наблюдается образования НС 1(время -" 72 час). После охлаждения полученное вещество отфильтровывают и кипятятв петролейном эфире. Выход составляет око 15 ло 55 вес. %.Т. пл. 303 С, восстановленная вязкость в диметилформамиде (0,5 вес.%, 20 С) - 0,2. Продукт имеет точку разложения 71 о 438 С (температура, при которой разлагаются 10 вес.%20 вещества).Из маточного раствора можно высадитьостальной продукт с несколько более низкойточкой разложения.П р и м е р 2. Опыт проводят так же, как впримере 1, однако применяют эквивалентноеколичество терафталилхлорида, вместо изофталилхлорида; при 160 С получают продуктс т. пл. 365 С, который растворяется в горячей серной кислоте.30Предмет изобретенияСпособ получения полиарилкетонов путемконденсации ароматического полиядерного углеводорода с хлорангидридами фталевых кис 05 лот при 100 в 2 С, предпочтительно при150 в 200 в органическом растворителе,отличающийся тем, что в качестве ароматического полиядерного углеводорода применяюта 1 п рацеи,