Способ получения сшитых сополимеров

,р О П И С-А НИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 390109 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства81 19/00081 27/14 971 ( 1717383/23-5) Заявлено 24.Х прпсоединением заявок1728610/23 и1728612/23 Государственный комитеСовета Министров СССРпо делам изооретенийи открытий риоритеткбликовано661.183.121.Ч 1.1973, Бюллетень30 Дата опубликования описания 22.1.194 Авторыизобретения В, Калабина, Л. Я, Царик и аицивода кутский Государственный Университет им. А. А. Жданов Заявител ИТЫХ СОПОЛИМЕРО СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ вень- веньнализв соПредлагаемое изобретение относится к области получения трехмерных сополимеров,использующихся в качестве носителей длягель-хроматографии и основы для синтезакарбоксилсодержащих катионитов с хелатными группами, обладающими повышенной избирательностью к поливалентным металлам.Известен способ получения сшитого полимера малеинового ангидрида путем обработки полималеинового ангидрида гликолем или 10гексаметилендиамипом,Однако по этому способу невозможно получить чередующиеся в цепи макромолекулызвенья мадеипового ангидрида и сшивающегоагента, 15,Кроме того, ионообмепники на оспове полималеинового ангидрида оказались неустойчивыми по отношению к горячей воле или имелиплохие механические свойства.Цель изобретения состоит в получении черелующихся, нерастворимых сетчатых сополпмеров малеинового ангидрида и карбоксильпых катионитоп на их основе. Эта цель достигается путем совместной етолимеризации всреде бензола 50 мол. % малеинового ангидрида с 50 мол. % дивинилового эфира гидрохинона или дивиниловых эфиров гликолей вприсутствии инициаторов радикального типа,В полимеризационную смесь можно ввестивинилфеиловый эфир, что расширяет ассор- ЗО тимент сшитых сополимеров малеинового ангидрида и, кроме того, в звенья винилфенилового эфира можно ввести разнообразные функциональные группы.Катиониты на основе полученных сополимеров синтезируют путем гидролиза ангидридной группы в присутствии раствора щелочи,Данный способ дает возможность получить ка 1 рбоксильпые катиониты, отличающиеся от известных ионообменников на основе полималеинового ангидрида высокой химической стойкостью в кислой и щелочной среде.П р и м е р 1. Смесь 1,94 г малеинового ангидрида, 3 г ливинилового эфира гидрохинона, 5 г бепзола и 0,025 г линитрила азоизомасляпой кислоты нагревают при температуре 60 С в течение 8 час в ампуле, содержимое которой перед запаиванием продувают азотом,Образующийся сополи мер экстр агируют ацетоном в аппарате Сокслетта и затем высушивают в вакууме до постоянного веса. Получают 3,9 г нерастворимого сополимера. Состав сополимера по данным его элементарного анализа; С - 63,17%; Н - 4,85%; т. е, в составе сополимера содержится 53 мол,% з ев малепнового ангидрида и 47 мол. % 3 ев дивинилового эфира гидрохинона, А ИК-спектров также подтвердил наличие полимере звеньев обоих сомономеров,390109 13 Составитель Г, Русских Техред Л. Грачева Корректор Е, Блохина Редактор Л, Емельянова Заказ 3714/7 Изд Мо 1739 Тираж 55 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 Степень набухания сополимера в органических растворителях составляет: в бензоле - 280/о, в ацетоне - 280%, диоксане - 430/о.Путем выдерживания навески сопол имер а в 0,1 и. растворе щелочи (КОН) в течение 24 час при температуре 22 С получен карбоксильный катионит, имеющий статическую обменную емкость (СОЕ) 8,4 мгэкв/г и набухаемость в воде в Ка-,форме 90/,. При определении химической стойкости кати онита к кислотам и щелочам его обменная емкость не изменяется.П р и м е р 2. Смесь 0,87 г малеинового ангидрида (МА), 1,4 г дивинилового эфира диэтиленгликоля (ДВЭДЭГ), 0,007 г динитрила азоизомасляной кислоты и 5 ил бензола продувают в ампуле инертным газом и проводят сополимеризацию при температуре 60 С в течение 24 час, Получают 1,8 г сополимера, не растворимого в органических растворителях. Катиониты получают путем омыления 0,1 н. раствором КОН навески сополимера при температуре 22 С в течение 24 час, СОЕ по 0,1 н. раствору КОН = 10,5 мгэкв/г.П р и м е р 3. Смесь 0,8 г малеинового ангидрида, 1,18 г дивинилового эфира 1,4-бутадиола (ДВЭБД), 0,06 г динитрила азоизомасляной кислоты, 5 г бензола продувают аргоном, Сополимеризацию ведут 24 часа при 60 С. Получено 1,58 г сополимера.Катионит получают по примеру 1. СОЕ по 0,1 н. раствору КОН 10,8 лгэкв/г.П ри м ер 4. Смесь 0,55 г малеинового ангидрида, 0,64 г дивинилового эфира этиленгликоля, 0,003 г динитрила азоизомасляной кислоты, 3 г бензола продувают аргоном, Сополимеризацию ведут 24 часа при 60 С. Получают 1,04 г сополимера,Пример 5. Смесь 2,2 г винилфенилового эфира 1, 1,8 г малеинового ангидрида, 0,93 дивинилового эфира гидрохинона и 0,025 г динитрила азоизомасляной кислоты нагрева 1 от в ампуле при температуре 60 С в течение 24 час. Содержимое ампулы перед запаивзнием ампулы продувают аргоном. Затем образующийся полимер экстрагируют ацетоном 5 и высушивают в вакууме до постоянного веса. Получают 3,94 г полимера, не раствоои.мого в органических растворителях (диоксан, ацетон, тетрагидрофуран, монохлорметиловый эфир), Состав сополимера определяют по 10 данным его элементарного анализа и данным,полученным в результате омыления ангидридных групп в сополимере. Найдено: С - 64,37%, Н - 4,85/оСтепень набухапия составляет; в бензоле 15 135 вес.о/о, в диоксане 305 вес./о, в ацетоне290 вес,%.При выдерживании навески сополимера в0,1 н. растворе КОН в течение 24 час при температуре 22 С получен карбоксилсодержа щий катионит, имеющий статическую обменную емкость 8,7 мгэкв/г и набухаемость в воде Ха-,формы 330 вес.%. П р ед м ет из об р етения251. Способ получения сшитых сополимеровмалеинового ангидрида, отличающийся тем, что, с целью получения чередующихся сополимеров, малеиновый ангидрид подвергают 30 сополимеризации с дивиниловым эфиром гидрохинона или дивиниловыми эфирами гликолей в растворе бензола в присутствии радикальных инициаторов.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что, 35 с целью расширения ассортимента сополимеров малеинового ангидрида, в полимеризационную смесь добавляют винилфениловый эфир.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 40 что, с целью придания сополимерам свойствкатионита, полученные сополимеры подвергают гидролизу.