Способ получения диалкилфосфонкетонов

386959 О Л И С А Н И Е ИЗОБРЕТЕН И Я Союз советских Соииалистическик РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваКл. С 071 9/4 аявлено 09,Х 1971 ( 1714555/23-4) пением заявки М с при иоритет Комитет по деламбретеиий и открытийи Сввете МинистровСССР547,341.26118,0 (088,8) Опубли Ч.1973. Бюллетень27 ан вания описания 2,Х.1973 ли Авторыизобретен Д. Х. Ярмухаметова и Б. В, КудрявцевТрудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова Ор вигель ОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛФОСфОНКЕТОНО СПО Йзобретение относи ской химии, а имени диалкнлфосфонкетонов КССНся к фосфорорганичек способу получения общей формулыР(ОК),5 О где К - алкил или арил;К - а чки т1Эти соединения могут найти применениекачестве полупродуктов в фосфорорганичевском синтезе.Известен способ получения диалкилфосфонкетонов взаимодействием триалкилфосфитов 1 с сс-йодкарбонильными соединениями при нагревании. Однако а-йодкарбонильные соединения труднодоступны. При взаимодействии ск-хлоркетонов с триалкилфосфитами основным продуктом является винилфосфат, а ди алкилфосфонкетоны образуются с выходом 5 - 19%.С целью упрощения процесса, предлагается сс-хлоркетоны подвергать взаимодействию с триалкилфосфитами в присутствии йодисто го калил при нагревании желательно до 40 - 150 С. Процесс желательно также вести в среде органического растворителя, например ацетона. Целевые продукты выделяют известными приемами, выход 30 - 36%. 30 Предлагаемый способ отличается просто. той проведения процесса, одностадпйн остью и доступностью исходных реагентов.П р и м е р 1, Смесь 14,5 г хлорацетопа, 27,5 г триэтилфосфита и 30 г йодистого калия нагревают до 35 - 45 С, после чего начинается реакция, идущая с выделением тепла, После окончания саморазогреванпя реакционную массу выдерживают в течение 0,5 час при 120 С. Калиевые соли отфильтровывают, промывают ацетоном, После разгонки получают 10 г (32%) днэтнлфосфонацетона, т кип. 126 - 128 С/10 лл рт. ст.; ир 0 1,4340 (по литературным данным т, кип, 127 - 129 С/10 лм Рт. ст.; пар 0 1,4350),П р и м е р 2. Смесь 9,5 г хлорацетона, 25 г трнизобутилфосфита и 20 г йодистого калия нагревают при 150 С в течение 1,5 час. После отделения калиевых солей остаток перегоняют. Получают 9 г (36%) динзобутилфосфонацетона, т, кип. 140 - 143 С/9 ял рт. ст.; пр 1,4340 (по литературным данным т. кип.145 - 147 С/10 лтлт рт. ст,; пав 1,4330).П р и м е р 3. В расплав 9 г со-хлорацетофенона и 1 О г йодистого калия прн 100 С н давлении 100 - 150 лы рт. ст. вводят в течение 1 час через оттяну тую на капилляр капельную воронку 10 г триэтилфосфита. После разгонкп получают 4,5 г (30%) днэтнлфос386959 Составитель Л. Карунина Техред 3. Тараненко Корректоры: Е, Михеева и Г. Запорожец Редактор О, Кузнецова Заказ 2704,8 Изд, М 790 Тираж 523 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 415 Типография, пр. Сапунова, 2 фонацетофенона, т. кип. 192 С/10 мм рт, ст,; и,о 1,5123 (по литературным данным т. кип, 192 - 192,5 С/11 мм рт. ст.; про 1,5137),П р и м е р 4. Смесь 15 г ев-хлорацетофенона, 25 г йодистого калия и 50 мл ацетона нагреваюг до кипения и при перемешивании вводят в нее в течение 0,5 час 17 г триэтилфосфита. По скончании прибавления смесь нагревают еще 1 час, калиевые соли отфильтровывают, остаток перегоняют. Получают 9 г (36 о/,) диэтилфосфонацетофенона, т. кип.194 С/12 мм рт, ст.; п ро 1,5125, В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения в областях, с и - . 1020 - 1050 (Р - О - С), 1240 - 1270 (Р - -- О), 1570 - 1590 (С = С бензольного ядра), 1680 (С=О). Полоса, поглощенная в области 1625 см -(С=СН сопряженная с ароматическим кольцом), характеризующаявинилфосфаты, отсутствует,Предмет изобретения51, Способ получения диалкилфосфонкетонов взаимодействием а-галоидкетонов с триалкилфосфитами при нагревании с последующим выделением целевого продукта извест 10 ными приемами, отличающийся тем, что, сцелью упрощения процесса, в качестве о;-галоидкетона используют а-хлоркетон и процесс ведт в присутствии йодистого калия.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что15 нагревание ведут до 40 в 1 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут в среде органическогорастворителя, например ацетона,