Способ модификации ненасыщенных полимеров и сополимеров

Союз Советских Социалистических Республик1) Дополнительное к авт, свид-ву2) Заявлено 25,01,73 (21) 1871355/23-5 51) М. Кл. С 080 э/02 присоединением заявки Ъе Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытийнь2 Дата опубликования описания 13.11.75 авторы1 зобретения М. Болховец, И, В. Гармонов, В, А. Кроль, В, А. Смит, Г, С. Солодовникова и А. С. Эстрин 1) Заявитель(54) СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВИзобретение относится к способам модификации ненасыщенных полимеров и сополимеров, в ча "тности полимеров изопрена ибутадиена, их сополимерои, например, со стиролом или другими винпловыми мономерами 5реакциями электрофильного присоединения.Изобретение может найти применение впромышленности СК, а получаемые продукты - в производстве резинотехнических изделий широкого ассортимента. 1 ОИзвестен способ модификации дпеповыхполимеров, например натурального каучука,путем обработки его раствора в тетрагидрофуране раствором двуокиси азота в нитрометане, Однако указанный процесс модификации сопровождается деструктивными побочными процессами, В процессе модификациипроисходит разложение полимера с образованием низком олекулярных продуктов окисления - муравьиной, уксусной и других кислот. Одновременно протекает процесс сшивания полимеров,Цель изобретения - разработка способа, неимеющего указанных недостатков. Эта цельдостигается путем использования в качестве 25агента электрофильного присоединения нитрогрупп растворов или суспензий солей нитрония в органических растворителях, например тетрафторбората (1 х 1 ОВГ 4), гексафторантимоната (МОзЬЬГе), гексафторфосфата 30.(ХО 2 РГ,) и других, в количестве от 0,1 до 5 мол. % в расчете на полимер.Взаимодействие осуществляют в течение 5 мин - 3 час при перемешивании, в интервал е тем пер а тур от ( - 30) до (+50) С.По окончании реакции полученный комплекс соли нитрония и полимера разрушают водой, раствор полимера отмывают от избытка реагентов и полимер осаждают алифатическим спиртом, содержащим антпокспдант в количестве 1 - 2% в расчете на полимер. Выделенный полимер сушат в вакууме прп температуре не выше 50 С.Обработке могут подвергаться как специально приготовленные растворы полимеров и сополимеров, содержащие антиоксидант или без него, так и растворы непосредственно получаемые в процессе полимеризацип в растворе перед стадией выделения полимера. При этом наличие остатков катализатора и антиоксиданта не мешает проведению процесса модификации.В качестве ненасыщенных полимеров могут быть использованы стереорегулярные полиизопрен и пол ибутадиен, сополимеры и блок-сополз 1 меры бутадпена и изопрена со стиролом и другими виниловыми мономерами, полибутадиен, изопрен и другие полимеры с молекулярным весом от 150000 до 1000000.В качестве агентов электрофильного при476277 Предмет изобретения Составитель В. Мкртычан Техред 3. ТараненкоКорректор М, Лейзерман Редактор Л, Ушакова Заказ 26 ЯО/8 Изд.863 Тираж 4 Я 6 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/51 ипография, пр. Сапунова, 2 соединения могут быть применены растворы солей нитрония, например тетрафторбората, гексафторантимоната, гексафторфосфата и др., в органических растворителях в количествах, указанных выше.Растворителями могут быть предельные углеводороды, их галоидпроизводные, нитропроизводные и другие соединения, например гексан, четыреххлористый углерод и т. д,П р имер. К раствору, содержащему 40 г ппс,4-изопренового каучука с характеристической вязкостью 4,0 и содержанием цис,4- звеньев 97%, заправленного 1 /о антиоксиданта (2,б-ди-трет-бутил-метилфенола), в 810 мл гексана, при температуре ( - 20 С) добавляют 0,55 г раствора тетрафторбората п 11 тронпя в ацетонитриле, после 10 мин перемешивания в образовавшуюся гетерогенную смесь (из-за нерастваримости соли нитрония в гексане) приливают воду и, доведя температуру реакционной смеси до 20 С, проводят разрушение образовавшегося комплекса и отмывку раствора полимера до нейтральной реак 11 пи р твором соды и водой,Далее полимер осаждают этиловым спиртом, содержащим 1 - 2% антиоксиданта в расчете на полимер, После сушки в вакууме при температуре до 50 С полимер имеет сле дующие показатели: характеристическая вязкость 2,5, растворимость в бензоле 98%, содержание цис,4-звеньев сохраняется на уровне исходного образца - 97%, содержание азота, по данным микроанализа, составля ет 0 био 15 Способ модификации ненасыщенных полимеров и сополимеров путем введения нитрогрупп, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности модификации за счет уменьшения процессов деструкции, вве дение нитрогрупп осуществляют путем обработки полимеров и сополимеров растворами солей нитрония в органическом растворителе в количестве 0,1 - 5 мол. % в расчете на полимер.