382601

Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ Санга Сооетскнх Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства-М, Кл. С 07 с 39/3 6584/23-4 аявлено 25. 1/.1970 ( заявки1438370/23-4 соединение Приоритет - Опубликовано амитет по делам изобретений и аткрытн при Спеете Министров СССР(088.8) ллетень23 1/.1973 ния 13.1 Х.19 ата опуолокования опис Авторыизобретен кибинская, А, М. Потапов, Д. К. Жданови Р. Р, Зубаиров, М. Г. Заявитель ЕНТАХЛОРфЕНОЛЯМЕТАЛЛОВ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩЕЛОЧ НИзобретение относится к получению пентахлорфецолятов щелочных металлов, которые сцаходят применение в качестве антисептической пропитки древесины а также как сырье при изготовлении различных пестицидных препаратов.В промышленности пентахлорфеноляты щелочных металлов получают из гексахлорбецзола. Гексахлорбензол обрабатывают водным раствором едкого натрия при 200 - 230 С и 10 давлении 18 - 20 ати. Целевой продукт выделяют путем прибавления к реакционной массе при температуре ниже 30 С высаливающего агента - минеральных солей ХаС 1, НС 1, гча 504, К 230 и др. При этом выделяют соли 15 пецтахлорфенола в виде осадка, который отфильтровывают и сушат. Получают продукт с содержанием хлоридов 4 - 5%, что снижает качество продукта как пропиточного раствора,Кроме того, применение специальных выливающих агентов загрязняет маточник и трудняет регенерацию последних.Прп предлагаемом способе гидролиз ведут при 10 - 16%-ной концентрации едкого натрия и соотношении водного раствора едкого натрия и гексахлорбензола це больше 10 л/кг цли при концентрации едкого натрия не выше 10% с последующим концентрированием реакционной массы путем сбрасывания давления.Это позволяет повысить качество получае- З 0 мого продукта (содержание хлоридов не выше 3%) я упростить технологию процесса выделения (исключается использование специальных высаливающих агентов).Способ осуществляется двумя варианта м ц.В первом варианте используют концецтрг:- рованную 10 - 16%-ную щелочь. Скорость превращения гексахлорбензола при этом составляет при 200 С для 10%-ной МаОН 0,240 г - мо,гьлчас, для 12%-ной 0,303 г - мо.гь/.г/час, для 16%-цой 0,353 г - мо.гь/.гчас.При 230 Сдля 10%-ной ХаОН 2,720 г - мольг/час для 12%-цой ХаОН 3,380 г - ,тто.гь.г/час для 16%-цой ХаОН 3,980 г - гно.гь.г/час. Скорость образоваг:ия целевого продукта при этих условиях примерно в два раза больше, чем при осуществлении процесса в разбавленных растворах (по второму вариацту), Следовательно, во столько жс раз сокращаются энергозатраты на единицу продукции. Максимальный выход целевого продукта ца стадии кристаллизации составляет 90 - 95% от полу- ценного. Содержание органики фенольггого характера в маточцике после нейтрализации и отделения остаточного пецтахлорфенола несколько выше, цем во втором варианте и составляет 0,01 - 0,05 ггл, т. е. при осуществлении процесса в более концентрированных растворах 1 чаОН в большей степени развиваются3826 О 5 О 5 20 25 30 35 40 Предмет изобретения 45 50 55 Крючкова Редактор А, Бер Тсхред Г. Дворина Корректоры М, Лейзерманн Г. Запорожец Заказ 424/ 72 Изд.588 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская иаб., д, 4/5 Тнп. Харьк. фил. пред. Патент побочные процессы при гидролизе гексахлорбензола. Качество пентахлорфецола из выделенного пентахлорфецолята достаточно высокое, т. пл. 185 - 189 С.Процесс наиболее целесообразнее осуществлять в периодическом режиме, так как шихта становится при этом плохо транспортабельной по трубопроводам.Во втором варианте реакцию водно-щелочного гидролиза гексахлорбензола проводят при концентрации 1 хаОН ниже 10 о/о. Средняя экспериментальная скорость превращения гексахлороензола при температуре 200 С и соотМгхбгошепниММаОН-- =1: 2,5 - 3,5 для 5%-ной КаОН составляет 0,100 г - тго,гь/лчас; для 8%-цой И а 01-1 - 0,170 г - дго,гь/,г/час, При температуре 230 С для 5% -цой МаОН - 1,165 г - ,ноль/л/час, для 8% -ной Ха ОН 1,930 г - ,ио,гь/л/час, Выход СвС 1 зОКа на стадии кристаллизации 90 - 95% (от полученного).Содержание ХаС 1 в готовом продукте менее 3%. Побочные продукты реакции - низкохлорированные феноляты и окрашивающие примеси практически отсутствуют вследствие более высокой растворимости побочные продукты, снижающие качество пентахлорфенолята натрия, остаются в маточных водах.Кроме того, легколетучие примеси и следы непрореагировавшего гексахлорбензола отдуваются вместе с паром при сбрасывании давления в реакторе,Содержание органики фенольного характера после нейтрализации и отделения остаточного пептахлорфецола составляет 0,001 - 0,005 г/,г, Температура плавления пентахлорфенгола, получаемого нейтрализацией выделенного СвС 5 ОХа, обычайно измеряется в пределах 186 - 190 С, а при сбрасывании меньшего количества пара и при более медленной кристаллизации удается выделять продукт особо высокой чистоты (99,99% основного вещества и т. пл. пентахлорфенола из него 191 С) с выхолом ага стадии кристаллизации 30 - 50% от полученного.Процесс получения пептахлорфенолята натрия по предлагаемому способу ъгожет осуществляться как по непрерывной, так и по периодической схеме.Схема получения пентахлорфенолята натрия в непрерывном режиме.Насосом шихта из гексахлорбензола, едкого патра и воды подается в реактор, обогреваемый теплоносителем, откуда при температуре 220 в 2 С ,и давлении 20 - 30 ат выходит гидролизат и поступает в еъгкость, снабСоставнтедь Л женную дросселгируюгцим вентилем для сбрасывания давления (водяного пара), При сбрасывании давления гидролизат охлаждается до 90 - 100=С, дальнейшее охлаждение до комнатной температуры осущесгвляют принудительно через рубашку.Достаточно подвижную суспензию кристаллов пецтахлорфецолята натрия из емкости сливают на непрерывно действующую центрифугу илн барабанный вакуум - фильтр, где отделяют целевой продукт и отправляют па сушку. Маточные воды поступают на выделение пецтахлорфецола из остатков цезакристаллизовавшегося фенолята. Конденсат от сбрасываемого пара из емкости насосом возвращают ца приготовление шихты.П р и м е р. В автоклав с магнитным перемешивающим устройством помещают 100 г гексахлорбеггзола, 42,2 г едкого патра и 670 игл воды. Выдерживают содержимое, перемешивая, при 210 С в течеш,е 2 час 10 агин, после чего полученный гидролпзат охлаждают до комнатной температуры, фильтруют от остатков пепрореагировавшего гексахлорбензола. Остаток гексахлорбензола 4,5 г, конверсия 95,5%. Содержание хлористого натрия в гидролизате 31,5 г/,г (определяют меркуриметрическим титрованием). Гцдролизат упаривают путем дросселпровация водяного пара из реактора до содержания хлористого натрия 60 г/л и охлаждают до 16 - 17 С со скоростью не более 1 - 2 С в лик. Пря этохг:наблюдают выпадение кристаллнческой массы пентахлорфенолята натрия, продукт отжимают ца фильтре и сушат. Получают 90,2 г сухого пецтахлорфецолята натрия, выход 94%. Содержание свободной щелочи 3,1%, содержание хлористого натрия около 3% Способ получения пептахлорфецолятов щелочных металлов гидролизом гексахлорбензола водяным раствором едкого натрия при 200 - 230 С и давлении 18 - 20 ати с последующим выделением целевого продукта известными приемами, например кристаллизацией, отличающггйся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта и упрощения технологии процесса, гидролиз ведут при 1 О - 16%-ной концентрации едкого натрия и соотношении водного раствора едкого натрия и гексахлорбензола не больш л/кг или при концентрации едкого натрия не выше 10% с последующим концентрированием реакционной массы путем сбрасывания давления.