Способ получения хлорпроизводных аллильного

Союз Советскик Социалистических РеспубликЗаявлено 14,Х 11.1970 ( 1600693/23-4)с присоединением заявки-ПриоритетОпубликовано 22.Ч.1973. Бюллетень22Дата опубликования описания 1-1 Л 111.1973 Комитет ло деловт изобретений и открытий при Совев твннистров СССРУД К 547.315.2(088.8) Авторыизобретения К. В, Лээтс, И, Б. Кудрявцев, Х. А. Ранг, Г. Ю. Раяло и Л, П. Краав Заявитель Институт химии АН Эстонской ССР 1 ь. ы ф 4 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ АЛЛИЛЪНОГО ТИПАИзобретение относится к области получения галогенпроизводных аллильного типа.Известны способы получения хлорпроизводных аллильного типа гидрохлорированием сопряженных диалкенов.При использовании газообразного галогенводорода протекают побочные реакции гидрогалогенирования несопряженных двойных связей. Кроме того, процесс гидрогалогенирования с газообразным галогеноводородом протекает сравнительно с небольшой скоростьл, что затрудняет его промышленное осуществление. При ускорении процесса непрерывным пропусканием избытка галогенводорода через диалкен происходит унос и потери значительного количества ингредиентов, например, легколетучих диалкенов.С целью устранения указанных недостатков предлагается реакцию проводить в противотоке стекающего диалкена и поднимающегося газообразного хлористого водорода, поддерживая содержание поглощенного хлористого водорода в растворе ниже эквимолекулярного количества по отношению к исходному диалкену,Желательно при гидрохлорировании изопрена из реакционной смеси ректификацией выделять непрореагировавший изопрен и 2-хлор-метилбутени возвращать в процессе гидрохлорирования.П р и м е р 1. Изопрен в количестве 4- 5,5 кг/час вместе с рециркулируюц 1 им продуктом гидрохлорирования в количестве 50 - 80 кг/час подается при помощи дозирующего насоса через охлаждаемый рассолом теплообменник при 0 до - 5 С в верхнюю часть скруб бера внутренним диаметром 0,2 л и высотойнасадки 3,5 л (кольца Рашига 16 Х 16 Х 4 лл).Одновременно в нижнюю часть скруббера подается газообразньй хлористый водород со скоростью 2,1 до 2,8 кг/час (скорость газа в 10 нижней чали скруббера 0,02 л/сск, в верхней0 л/сек). Давление в скруббере атмосферное, Выходящая при 20 - 30 С из скруббера реакционная смесь стекает через гидравлический затвор в верхнюю часть реактора-отстойника, 15 п 1 зедстаззляющего собой сосуд емкостью 150 л.Смесь из нижней часги реактора-отстойника направляется на рециркуляцию, а часть ее, в количестве 7 - 9 кг/час выводится через гидраззличсский затвор в качестве продукта.20 Продукт гидрохлорировация содержит 15%изопрена, 25% 2-хлор-метилбутенаи 60% 1-хлор-метилб) т ца. Го да ишим газовой хроматографии примесь 1,3-дихлор-З-метилбутана в продукте отсутствует.25 Выход монохлоридов изопрена, считая наиспользованный в реакции изопрсн, составляет от теории 96%, Потери ингредиентов составляют 2,5%.Для получения 1-хлор-метилбутецаиз быточный изопреи и 2-хлор-метилбутенотделяют ректификацией от реакционной смеси и возвращают в процесс гидрохлорировашзя381657 Составитель М. Баргамова Тскред Г. Дворина Редактор Э. Шибаева Корректор Т. Гревцова Заказ 2099,9 1 зд.159 Тираж 523 ПодписноеЦ 1-1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете .11 шистр и ССС 1 Москва, )К.35, Раушскви иаб., д. 4(5 Тииографи, ир. Сапу.зва, 2 а целевой продукт выделяют в виде кубового остатка. В ходе процесса 2-хлор-метилбутенизомеризуется в 1-хлор-З-метилбутен. Выход 1-хлор-метилбутенаиз пзопрена с учетом возвратных продуктов составит 85 -При гидрохлорировании пиперилена и диметилбутадиена процесс проводится аналогично, В случае гидрохлорирования пиперилена в продукте содержится смесь из цпс-и транс-хлорпентена-З, из диметилбутадиена получается смесь из 1-хлор,3-диметилбутенаи 2- хлор,3-диметилбутена-З. П редмет изобретения1. Способ получения хлорпроизводных аллильного типа гидрохлорированием летучих сопряженных диалкенов с последующим выделением целевого продукта ректификацией, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и снижения образования побоч ных продуктов, реакцию проводят в противотоке стекающего диена и поднимающегося газообразного хлористого водорода, поддерживая содержание поглопгенноговодорода в растворе ниже эквимолекулярного 10 количества по отношению к исходному диалкену.2, Способ по п. 1, отлцчаошш 1 ся тем, чтопрп гидрохлорировании изопрена пз реакционной смеси ректифпкацпей выделяют не прореагпровавший изопрен и 2-хлорметилбутени возвращают в процесс гидрохлорирования.